Mechanizmy reakcji organicznych Reakcje polarne zachodzące w warunkach zasadowych

Reakcje polarne zachodzące w warunkach zasadowych Substytucje i eliminacje na wiązaniu σ C(sp3)-X

Nukleofile to związki posiadające wolną aktywną parę elektronową dostępną by wytworzyć nowe wiązanie. Nukleofil może być obojętny elektrycznie lub naładowany ujemnie. Istnieją trzy typy nukleofili: nukleofile posiadające wolna parę elektronową, σ-nukleofile i π-nukleofile.

Dobre i złe nukleofile Nukleofilowość maleje ze wzrostem zasadowości nukleofila Wpływ elektroujemności na nukleofilowość Wpływ objętości na zasadowość/nukleofilowość Efekt α

Wpływ rezonansu

Dobre i złe grupy odchodzące Grupy dobrze odchodzące. Rhal i epoksydy mogą być dodatkowo aktywowane przez kwasy Lewisa Grupa odchodząca powstaje w wyniku solwolizy. Potrzebna aktywacja by wygenerować grupę dobrze odchodzącą. Grupy źle odchodzące

Substytucja – mechanizm SN2

Substytucja – mechanizm SN2 (Stereochemia substytucji)

Substytucja – mechanizm SN2

Etap biosyntezy tryptofanu

Substytucja nukleofilowa na pierwiastkach innych niż węgiel (S, P,…) – mechanizm SN2? Czy mechanizm addycji – eliminacji?

SN2-Si

SN2-Si

SN2-Si

Substytucja – mechanizm SN1

Stereochemia reakcji SN1 – Pary jonowe

Stereochemia reakcji SN1 – Pary jonowe

Synteza nukleotydów

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne) bezpośrednie oddziaływanie centrum reakcyjnego z wolą parą elektronów lub elektronami pi wiązań istniejących w tej samej cząsteczce, ale nie sprzężonych z centrum reakcyjnym. Związany z tym wzrost szybkości reakcji to wspomaganie anchimeryczne.

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne) środki alkilujące posiadające element będący grupą sąsiadującą

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne)

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne)

Wpływ grup sąsiadujących na steroselektywność procesów

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne)

Udział grup sąsiadujących (wspomaganie anchimeryczne) przegrupowanie Payne’a przegrupowanie aza-Payne’a

Preparatywnie użyteczne reakcje SN2 (Alkilowania)

Preparatywnie użyteczne reakcje SN2 (Alkilowania)

Preparatywnie użyteczne reakcje SN2 (Alkilowania)

β-Eliminacje reakcje, w których atomy lub grupy atomów X i Y są usuwane z cząsteczki nazywamy eliminacjami

β-Eliminacje w środowisku zasadowym przebiegają według mechanizmów E2 lub E1cb

β-Eliminacje w środowisku zasadowym przebiegają według mechanizmów E2 lub E1cb

β-Eliminacje Reguła Zaitseva i Hofmanna (powstawanie bardziej lub mniej podstawionych alkenów)

β-Eliminacje eliminacja E2’ i synteza związków wysokoenergetycznych

β-Eliminacje Eliminacja E2 halogenków winylowych

β-Eliminacje Eliminacja E2 halogenków winylowych

β-Eliminacje Eliminacja E1cb Reakcja eliminacji E1cB jest rodzajem reakcji eliminacji, która zachodzi w warunkach zasadowych, gdzie szczególnie słaba grupa opuszczająca (taka jak -OH lub -OR) i kwaśny wodór eliminują się tworząc dodatkowe wiązanie β-Eliminacje Eliminacja E1cb Zasadowa degradacja chemiacetali

β-Eliminacje Eliminacja E1cb

β-Eliminacje Eliminacja E1cb

β-Eliminacje Eliminacja E1cb

β-Eliminacje Fotochemicznie indukowana eliminacja E1cb Journal of the American Chemical Society. 127 (21): 7698–7699

β-Eliminacje fragmentacja β-heteropodstawionych związków metaloorganicznych (eliminacja het1/het2)

β-Eliminacje Reakcja Julia (eliminacja het1/het2)

β-Eliminacje Olefinacja Petersona (eliminacja het1/het2)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków karbonylowych

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π reakcje stabilizowanych karbanionów)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π reakcja aldolowa

Mechanizm karboksylacji Rubisco, enzymu wiążącego węgiel

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π synteza (Z) i (E) enolanów (enolany litowe estrów i ketonów)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π synteza (E) enolanów litowych estrów i ketonów - cykliczny stan przejściowy, mały podstawnik (R)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π synteza (Z) enolanów litowych estrów i ketonów - otwarty stan przejściowy, duży podstawnik (R)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków α,β-nienasyconych (reakcja Michaela)

Addycja nukleofili do elektrofilowych wiązań π addycja do związków α,β-nienasyconych (reakcja Michaela)

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X substytucja na alkenylowym lub arylowym węglu Aromatyczne podstawienie nukleofilowe biosyntezy nukleozydów purynowych

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X Substytucja nukleofilowa – mechanizm SRN1 (Radical-nucleophilic aromatic substitution) mechanizm addycji-eliminacji SNAr zastępcze nukleofilowe podstawienie wodoru

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X substytucja na węglu karbonylowym

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X substytucja na węglu karbonylowym

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X substytucja na węglu karbonylowym

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X substytucja na węglu karbonylowym

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X Insercja metalu; wymiana halogen-metal

Substytucja na σ wiązaniu C(sp2)-X Insercja metalu; wymiana halogen-metal

Substytucja i eliminacja na σ wiązaniu C(sp3)-X Mechanizm SN2 Mechanizm E2 lub E1CB Substytucja mechanizm SRN1 Mechanizm eliminacji-addycji Mechanizm z przeniesieniem pojedynczego elektronu Insercji metalu i wymiany halogen-metal α-eliminacja prowadząca do karbenów Przegrupowania promowane zasadą

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X Mechanizm eliminacji-addycji

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X mechanizm z przeniesieniem pojedynczego elektronu

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X Insercja metalu; wymiana halogen-metal

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X α-eliminacja prowadząca do karbenów

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X α-eliminacja prowadząca do karbenów, typowe reakcje karbenów - [2+1]cykloaddycja

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X α-eliminacja prowadząca do karbenów, typowe reakcje karbenów – insercja do wiązania σ C-H

Substytucja na σ wiązaniu C(sp3)-X Przesunięcie 1,2

Przegrupowania katalizowane zasadą Migracja węgiel-węgiel (przegrupowanie Favorskiego)

Przegrupowania katalizowane zasadą Przegrupowanie Wolffa (migracja C-C)

Przegrupowania katalizowane zasadą Przegrupowanie Baeyera-Villigera (migracja C-O)

Przegrupowania katalizowane zasadą od węgla do azotu Curtius, Hofmann

Przegrupowania katalizowane zasadą od boru do tlenu

Napisz mechanizm poniższych reakcji

Napisz mechanizm poniższych reakcji

Napisz mechanizm poniższych reakcji Rozpoznaj i napisz mechanizmy reakcji

Napisz mechanizm poniższych reakcji Napisz mechanizmy reakcji