Utleniające sprzęganie związków aromatycznych

Slides:



Advertisements
Podobne prezentacje
metody otrzymywania soli
Advertisements

Alkany CnH2n Cykloalkany CnH2n
Kataliza heterogeniczna
Kataliza homogeniczna
EU (J) energia ultradźwięków PU = E / t (J/s = W) moc ultradźwięków
Efekty mechano- chemiczne
Reakcje tlenku węgla - karbonylowanie
Sole Np.: siarczany (VI) , chlorki , siarczki, azotany (V), węglany, fosforany (V), siarczany (IV).
SOLE to związki chemiczne o wzorze ogólnym: MR
Reakcje chemiczne Krystyna Sitko.
WODA KRÓLEWSKA Zapraszam ;).
WŁAŚCIWOŚCI FIZYCZNO-CHEMICZNE SOLI
Chemia Ogólna Wykład I.
Addycje Grignarda do chiralnych pochodnych kwasu fenyloglioksalowego
Kierownik i opiekun pracy: dr inż. J. Skupińska WSTĘP Reakcje karbonylowania nitrozwiązków są doskonałą alternatywą dla reakcji z zastosowaniem toksycznego.
Wpływ zmiennych środowiskowych na reakcje [4+2]cykloaddycji z użyciem chiralnych pochodnych kwasu akrylowego Karolina Koszewska Kierownik i opiekun pracy:
Metale i stopy metali.
POLIETERY.
SYSTEMATYKA SUBSTANCJI
Chemia stosowana I temat: woda i roztwory.
Chemia Stosowana w Drzewnictwie III 2006/07
Związki aromatyczne.
Reakcje utlenienia i redukcji
Doświadczenie: Wpływ kreta , sody oczyszczonej , octu , wody i soli kuchennej na proces utleniania żelaza Żelazo jest bardzo rozpowszechnionym pierwiastkiem.
Podane w tabelach leżą poniżej granicy, przy której dochodzi do zakłócenia w przebiegu oznaczania.
Temat: Reakcje strąceniowe
BUDOWA, OTRZYMYWANIE, WŁAŚCIWOŚCI I ZASTOSOWANIE
Materiał edukacyjny wytworzony w ramach projektu „Scholaris - portal wiedzy dla nauczycieli” współfinansowanego przez Unię Europejską w ramach Europejskiego.
Wykonał Piotr woźnicki
Biotechnologiczne metody oczyszczania powietrza i gazów odlotowych
KWASY NIEORGANICZNE POZIOM PONADPODSTAWOWY Opracowanie
PRACOWNIA FIZYKOCHEMICZNYCH PODSTAW TECHNOLOGII CHEMICZNEJ
WĘGLOWODORY.
Autorzy: Beata i Jacek Świerkoccy
Fenole.
Sole cz. 1– budowa, otrzymywanie i zastosowanie
   BARBARA KUKUŁA PRÓBY OPRACOWANIA NOWEJ METODY SYNTEZY KOMPLEKSÓW MIEDZI(II) Z ALKOHOLAMI DIAZOLOWYMI.
WYBRANE ZAGADNIENIA Z CHEMII ORGANICZNEJ
Amidy kwasów karboksylowych i mocznik
Typy reakcji w chemii organicznej
Benzyna otrzymywanie, właściwości, liczba oktanowa,
Otrzymywanie fenolu metod ą kumenow ą Literatura [1] R. Bogoczek, E. Kociołek-Balawejder, „Technologia chemiczna organiczna. Surowce i półprodukty”, wyd.
Siarczan glinowy (tzw. ałun) wykorzystywany jest w rolnictwie, kosmetyce, jako środek garbujący skóry… Obliczyć skład procentowy (wagowo) wszystkich pierwiastków.
Właściwości wybranych soli i ich zastosowanie
Reakcje utlenienia i redukcji
Wodorotlenki i zasady -budowa i nazewnictwo,
Węglowce – cyna i ołów Cyna i jej właściwości oraz związki
Żelazo i jego związki.
Wodór i jego właściwości
Właściwości chemiczne alkenów
Synteza Heksanitrostilbenu (HNS) Agnieszka Wizner Bogumiła Łapińska Agnieszka Naporowska Rafał Bogusz Maciej Wiatrowski Opiekun pracy: dr inż. Paweł MaksimowskiZakład.
Wydział Chemiczny, Politechnika Warszawska Edyta Molga, Arleta Madej, Anna Łuczak, Sylwia Dudek Opiekun grupy: dr hab. inż. Wanda Ziemkowska Charakterystyka.
Chrom i jego związki Występowanie chromu i jego otrzymywanie,
Fenole Budowa fenoli Homologi fenolu Nazewnictwo fenoli Właściwości chemiczne i fizyczne Zastosowanie.
Projektowanie Procesów Technologicznych 2012/2013 Synteza heksanitrostilbenu (HNS) w reakcji utleniania trotylu, w środowisku bezwodnym. Jan Chromiński,
Kliknij, aby dodać tekst Aminy. Aminy - pochodne amoniaku, w którego cząsteczce atomu wodoru zostały zastąpione grupami alkilowymi lub arylowymi. amoniakwzór.
Reakcje związków organicznych – jednofunkcyjne pochodne węglowodorów
Właściwości chemiczne arenów
Związki kompleksowe – aneks do analizy jakościowej
Przemysłowe technologie chemiczne
Zadania z rozwiązaniami
Wydajność reakcji chemicznych
Halogenki kwasowe – pochodne kwasów karboksylowych
Alkohole polihydroksylowe
Metody otrzymywania soli
Amidy kwasów karboksylowych i mocznik
Metody otrzymywania wybranych związków organicznych (cz.II)
Metody otrzymywania wybranych związków organicznych (cz. III)
Analiza gazowa metody oparte na pomiarze objętości gazów,
Zapis prezentacji:

Utleniające sprzęganie związków aromatycznych

Fe3+

- reakcję prowadzi się na powietrzu, - otrzymuje się dobre wydajności, Najczęściej stosuje się chlorek żelaza FeCl3 oraz cyjanożelazian potasu K3Fe(CN)6 Zalety - reakcję prowadzi się na powietrzu, - otrzymuje się dobre wydajności, Wady - stosunek soli do substratu jest 2:1 lub 1:1, - stosuje się ją głównie dla pochodnych naftoli i fenoli, reakcja jest mało selektywna i otrzymuje się mieszaniny produktów nie zawsze łatwych do wyizolowania i rozdzielenia  

reakcje w rozpuszczalnikach organicznych najczęściej FeCl3* 6H2O stosowana do utleniania fenoli do chinonów i naftoli do binaftoli lub pochodnych bardziej utlenionych wada- nie jest selektywna i powstają różne produkty, które trudno rozdzielić

reakcje prowadzone w wodzie najczęściej używamy soli FeCl3* 6H2O i Fe2(SO4)3* 9H2O, reakcja jest reakcją dwufazową- substrat nie rozpuszcza się, Zalety łatwe oczyszczanie: surowy produkty należy przesączyć, wyekstrahować i krystalizować,

reakcje prowadzone na fazie stałej reakcje te mogą być przyspieszane przez ultradźwięki i mikrofale, uzyskuje się lepsze wydajności gdy podwyższa się temperaturę, fazą stałą może być Al2O3, montmorylonit K-10, SiO2, prosta do wykonania, ekonomiczna oczyszcza się przez odsączenia fazy stałej i działając węglem aktywnym otrzymuje się czysty produkt, duża regioselektywność Jako fazę stałą można stosować tez zeolit np.: MCM-41- zaletą jest duża regioselektywność. 

Cu2+ Cu(OH)Cl*TMEDA - kompleks otrzymuje się z soli miedzi CuCl, CuCl2 lub Cu(OAc)2 w obecności TMEDY i tlenu z powietrza, - stosowana głównie do naftoli i fenoli, - w przypadku mniej reaktywnych substratów (z grupami elektronoakceptorowymi) stosuje się duże nadmiary kompleksu (10 mol %), - duża selektywność, - gdy stosuje się zamiast TMEDY chiralne aminy to reakcja jest enancjoselektywna (ee. ok. 60%), - duża wydajność syntezy.

SCAT – CuSO4/Al2O3 (10% CuSO4 osadzone na Al2O3) - kompleks otrzymuje się przez zawieszenia neutralnego tlenku glinu w wodnym roztworze siarczanu miedzi a następnie odparowanie wody pod ciśnieniem w 150 C, - zamiast siarczanu można stosować inne sole miedzi np.: CuF2, Cu(OAc)2, -reakcje prowadzi się na powietrzu (O2), -reagują pochodne fenoli i naftoli (nawet z Br –dezaktywującym naftol), - równomolowy dodatek jonów miedzi w stosunku do substratu.

Zalety: - łatwe oczyszczanie (tylko aktywny węgiel po odsączeniu soli) bo naftole dają jedynie produkty dimeryzacji a nie dają produktów dalszego utleniania, - otrzymuje się produkty z wysokimi wydajnościami, - tanie substraty, łatwe do otrzymania i przechowywania, - możliwe jest otrzymywania związków na dużą skalę.

VOCl3 - toksyczny Mn(CH(CH3CO)2)3 - MTA -reagują naftole (wydajności ok. 50%) i fenole, - często prowadzi do mieszaniny różnych produktów, - 1 mol substratu – 2.5 moli tlenochlorku wanadu, - reakcja jest prowadzona w bezwodnych i beztlenowych warunkach w niskiej temp.   Mn(CH(CH3CO)2)3 - MTA - stosuje się duże nadmiary, - rozpuszczalniki: CH3CN lub CS2, - stosuję się dla pochodnych fenoli i naftoli.

TiCl4 - duża regioselektywność w porównaniu z Fe3+, Cu2+, Cu(II)-amina czy Mn(acac)3, - dodajemy 1 lub 2 mole TiCl4 na 1 mol substratu, - reakcja stosowana do pochodnych naftalenu, - wymagana jest obecność grup elektronodonorowych w naftalenie, sam naftalen lub z grupami elektronoakceptorowymi nie daje produktu nawet w podwyższonej temperaturze, - jako rozpuszczalnik stosuje się nitorometan bo inne rozpuszczalniku np.; TFA nie dają dobrych wydajności, - dość wydajna.

Kation nitrozoniowy - NO+ - NaNO2 + kwas Bronsteda (np. CF3SO3H) w acetonitrylu - można tez stosować: NOBF4, NO2BF4, NO2SbF6, - dobre wydajności tylko dla naftalenu z grupami elektronodonorowymi (OH, OR, R), - często trudno przewidzieć reaktywność bo np. 2-naftol daje dimer z 68% wydajnością a 1-naftol nie daje żadnego produktu, -regioselektywność jest dość duża i jest związana z zatłoczeniem sterycznym,

ogólny schemat reakcji

Ga2Cl6 - Ga (III) na Ga(I), - można stosować do utleniania antracenu i niektórych pochodnych naftalenu (sam naftalen nie ulega utlenieniu), - reakcję prowadzi się w temperaturze 100C, - wydajności: 50 – 60 %, - powstają liczne produkty polimeryzacji, - stosowano tez w tej reakcji chlorek antymonu SbCl3-AlCl3

PIFA ( PhI(OTf)2 – bis(trifluoroacetoksy)jodo benzen ) rozpuszczalniki: CF3CH2OH, BF3*Et2O, HPA (stały, ekonomiczny, łatwy w użyciu kwas), połączeniu utleniacza z kwasem – reakcja Scholla, wymagana obecność podstawników elektronodonorowych (OH, OR), dobre wydajności, szerokie zastosowanie

DDQ, Sc(OTf)3

Ag+ sole Stosuje się np.: AgPF6 Otrzymuje się meso-meso połączone kompleksy porfiryn, Nie otrzymuje się ß-ß połączonych kompleksów Często tworzą się oligomery Gdy chcemy zwiększyc wydajność oligomeru to dodajemy N,N- dimetyloacetyamid lub ogrzewamy, Stosuje się nadmiary soli (1.5 eq)

BAHA – tris(4-bromofenyl)aminium hexachloroantimonate Stosuje się do utleniania kompleksów porfiryn (CuII, NiII, PdII), Zależnie od metalu następuje meso-ß lub ß-ß i meso-meso coupling, BAHA używa się w stosunku równomolowym lub w nadmiarze, Wydajności: 10-70% WADA: powstają też produkty bromowania i chlorowania Rozpuszczalniki: CHCl3 (meso-ß ),benzen, CF6C6H5, C6F6 (ß-ß i meso-meso )