Reakcje Pericykliczne

Slides:



Advertisements
Podobne prezentacje
Alkany CnH2n Cykloalkany CnH2n
Advertisements

Kataliza heterogeniczna
Kataliza homogeniczna
Ewa Brocławik Mariusz Mitoraj, Artur Michalak
izolowane pojedyncze cząsteczki w magnesy
UNIWERSYTET JAGIELLOŃSKI ZAKŁAD FARMAKOKINETYKI I FARMACJI FIZYCZNEJ
procesy odwracalne i nieodwracalne
I zasada termodynamiki
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 8.
Wykład 6 Sprzężenie spin-spin.
Metody badań strukturalnych w biotechnologii
Arthur Rudolf Hantzsch ( )
Metody badań strukturalnych w biotechnologii
MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
Zespół Szkół Ponadgimnazjalnych Nr 1 ,,Elektryk” w Nowej Soli
Wykład 8 4. Węglowodany – budowa i funkcje
PROSTE RÓWNANIA CHEMICZNE
TERMODYNAMIKA.
CZĄSTECZKI I WIĄZANIA CHEMICZNE
Wykład specjalizacyjny
Jadwiga Konarska Widma wibracyjnego dichroizmu kołowego i ramanowskiej aktywności optycznej sec-butanolu: Pomiary eksperymentalne i obliczenia.
1,3–DIPOLARNA CYKLOADDYCJA TLENKU MEZYTYLONITRYLU DO CHIRALNYCH OLEFIN
Pogladowe widmo XPS badanych związków w całym zakresie energii
Budowa atomów i cząsteczek.
Wpływ zmiennych środowiskowych na reakcje [4+2]cykloaddycji z użyciem chiralnych pochodnych kwasu akrylowego Karolina Koszewska Kierownik i opiekun pracy:
Wiązania chemiczne -kowalencyjne* -jonowe -metaliczne teoria elektronowa teoria elektrostatyczna (pola kr.) teoria kwantowa -wiązania międzycząsteczkowe.
Alkeny Hybrydyzacja sp2 Izomery geometryczne cis vs trans & E vs Z
Chemia stosowana II chemia organiczna dr inż. Janusz ZAWADZKI p. 2/44
Wprowadzenie-węglowodory aromatyczne
Stereochemia W naszym życiu codziennym spotykamy wiele przedmiotów, których lustrzane odbicie nie daje się nałożyć na ten przedmiot. Przykładem może być.
Mechanizmy w reakcjach metaloorganicznych
Mieszanina a związki chemiczne
ZWIĄZKI OPTYCZNIE CZYNNE
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 10.
Chemia – z czego składa się materia?
Budowa układu okresowego pierwiastków
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 3.
ENZYMY.
PRACOWNIA FIZYKOCHEMICZNYCH PODSTAW TECHNOLOGII CHEMICZNEJ
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14.
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 13.
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 5.
Treści multimedialne - kodowanie, przetwarzanie, prezentacja Odtwarzanie treści multimedialnych Andrzej Majkowski informatyka +
Elektroujemność pierwiastków
Kryształy – rodzaje wiązań krystalicznych
Entropia gazu doskonałego
Typy reakcji w chemii organicznej
Cykloalkany Budowa, Szereg homologiczny,
(I cz.) W jaki sposób można opisać budowę cząsteczki?
Właściwości chemiczne alkenów
Czynniki decydujące o mocy kwasów Moc kwasów beztlenowych Moc kwasów tlenowych Zasady Amfotery.
Mechanizmy reakcji organicznych
Metateza polimeryzacyjna norbornenu
Mechanizmy reakcji organicznych
Wiązania chemiczne Elektronowa teoria wiązań chemicznych ,
Mechanizm reakcji estryfikacji
Wiązania chemiczne.
Wiązanie kowalencyjne spolaryzowane
Halogenki kwasowe – pochodne kwasów karboksylowych
Wiązania chemiczne Wiązanie jonowe Wiązanie kowalencyjne
Podstawy chemii organicznej – część I
Jednofunkcyjne pochodne węglowodorów i alkohole monohydroksylowe
Mechanizmy w reakcjach metaloorganicznych
Mechanizmy reakcji organicznych
Mechanizm reakcji addycji elektrofilowej
Reakcje Pericykliczne
Wiązanie kowalencyjne (atomowe)
Reguły Baldwina Synteza związków pierścieniowych.
Podstawowe typy reakcji organicznych Kwasy i zasady Lewisa
Mechanizmy reakcji organicznych
Zapis prezentacji:

Reakcje Pericykliczne Reakcje w których ma miejsce uzgodniona reorganizacja wiązań zachodząca poprzez pierścieniowy układ powiązanych atomów

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cykloaddycje Przegrupowania sigmatropowe Reakcje enowe

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Cykloaddycje

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Cykloaddycje (reakcje cheletropowe)

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Przegrupowania sigmatropowe

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje enowe

Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cykloaddycje Przegrupowania sigmatropowe Reakcje enowe

Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereoselektywność (torquoselektywność – predyspozycja podstawnika do danego ruchu konrotacyjnego)

Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera

Cykloaddycje 1,3-dipolarna cykloaddycja

Cykloaddycje 1,3-dipolarna cykloaddycja

Cykloaddycje reakcje indukowane światłem gdy jednym z komponentów jest keten lub inny kumulen (izocyjanian) gdy komponent posiada wiązanie π między węglem a pierwiastkiem cięższym (Ph3P=CH2, Cp2Ti=CH2)

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje Dimeryzacja tyminy

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje

Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje

Cykloaddycje

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe

Cykloaddycje Reakcje cheletropowe (reakcja Ramberga Backlunda)

Cykloaddycje Regioselektywność

Cykloaddycje Regioselektywność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streospecyficzność

Cykloaddycje Streoselektywność

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje Migracje wiązania σ wzdłuż sprzężonego systemy wiązań π Przesunięcie [m, n] gdy wiązanie σ migruje przez m atomów jednego fragmentu i n atomów drugiego

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje Migracja suprafacjalna – grupa przesuwa się po jednej stronie Migracja antarafacjalna – grupa przesuwa się z jednej strony na drugą

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe Geometria olefiny wpływa na indukcję asymetryczną reakcji przegrupowanie Przegrupowanie (Z) olefiny może dać wyższą 1,3 indukcję Olefina (Z) daje po przegrupowaniu olefine (E)

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe (E)-trójpodstawione olefiny (Z)-trójpodstawione olefiny

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe Selektywność zależna od różnicy objętości podstawników R i R’ Rautenstrauch, Helv. Chim. Acta 1971, 54, 739

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Przegrupowania [3,3]-sigmatropowe – na efekt stereochemiczny wpływa geometria cyklicznego stanu przejściowego Reakcja przebiega przez krzesłowy stan przejściowy, w którym 1,3-diaxialne oddziaływania są minimalizowane Duże podobieństwo do reakcji aldolowej Konfiguracja absolutna kontrolowana przez już istniejące centra stereogeniczne Konfiguracja względna kontrolowana przez geometrię alkenu/enolanu

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe 90% 10% <1% 99.7% 0.3%

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Złe oddziaływanie 1,3-diaksjalne

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena Geometria enolanu kontroluje względną stereochemię Proces enolizacji narzuca stereochemie produktu

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe

Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe K.C. Majumdar et al. Tetrahedron 64 (2008) 597

Reakcje enowe

Reakcje enowe

Reakcje enowe Reakcja Aldera

Reakcje enowe Reakcja Aldera

Reakcje enowe

Nazwij mechanizm poniższych reakcji, czy dana reakcja jest promowana termicznie czy fotochemicznie?

Pamiętając o regio i stereochemii zidentyfikuj główny produkt.

Napisz mechanizmy podanych reakcji.

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - in terms of Diels-Alder followed by Claisen  

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - ketene

Pericyclic reactions- Cycloadditions- [4+2] 1,3-dipoles- Ozone

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3,5-pentatriene

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3-butadiene (photochemical)    

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3-butadiene (thermal)

Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring opening reaction of carbene Pericyclic reactions- Ene- Alder-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- Carbonyl in ene reaction (transannular)  

Pericyclic reactions- Ene- Chugaev reaction   Pericyclic reactions- Ene- enol

Pericyclic reactions- Ene- Metalla-ene reaction

Pericyclic reactions- Ene- Orbital description  

Pericyclic reactions- Ene- Retro-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- SeO2 to hydroxylate in allylic position

Pericyclic reactions- Sigmaotropic rearrangements- [2,3]- alkyl shift- Sommelet-Hauser rearrangement

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1,2] anionic alkyl shift

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1,2]- alkyl shift

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [2,3]- alkyl shift- Wittig rearrangement

Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [3,3]- chair transition states