Reakcje Pericykliczne Reakcje w których ma miejsce uzgodniona reorganizacja wiązań zachodząca poprzez pierścieniowy układ powiązanych atomów
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cykloaddycje Przegrupowania sigmatropowe Reakcje enowe
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Cykloaddycje
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Cykloaddycje (reakcje cheletropowe)
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Przegrupowania sigmatropowe
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje enowe
Klasyfikacja reakcji pericyklicznych Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cykloaddycje Przegrupowania sigmatropowe Reakcje enowe
Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek
Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek
Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Cyklizacja Nazarowa
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia)
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Przegrupowanie Faworskiego
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereoselektywność (torquoselektywność – predyspozycja podstawnika do danego ruchu konrotacyjnego)
Reakcje elektrocykliczne (reakcje otwarcia lub zamknięcia pierścienia) Stereospecyficzność reakcji
Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera
Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera
Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera
Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera
Cykloaddycje Reakcja Dielsa-Aldera
Cykloaddycje 1,3-dipolarna cykloaddycja
Cykloaddycje 1,3-dipolarna cykloaddycja
Cykloaddycje reakcje indukowane światłem gdy jednym z komponentów jest keten lub inny kumulen (izocyjanian) gdy komponent posiada wiązanie π między węglem a pierwiastkiem cięższym (Ph3P=CH2, Cp2Ti=CH2)
Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje Dimeryzacja tyminy
Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje
Cykloaddycje [2+2] cykloaddycje
Cykloaddycje
Cykloaddycje Reakcje cheletropowe
Cykloaddycje Reakcje cheletropowe
Cykloaddycje Reakcje cheletropowe (reakcja Ramberga Backlunda)
Cykloaddycje Regioselektywność
Cykloaddycje Regioselektywność
Cykloaddycje Streospecyficzność
Cykloaddycje Streospecyficzność
Cykloaddycje Streospecyficzność
Cykloaddycje Streospecyficzność
Cykloaddycje Streoselektywność
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje Migracje wiązania σ wzdłuż sprzężonego systemy wiązań π Przesunięcie [m, n] gdy wiązanie σ migruje przez m atomów jednego fragmentu i n atomów drugiego
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje Migracja suprafacjalna – grupa przesuwa się po jednej stronie Migracja antarafacjalna – grupa przesuwa się z jednej strony na drugą
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe Geometria olefiny wpływa na indukcję asymetryczną reakcji przegrupowanie Przegrupowanie (Z) olefiny może dać wyższą 1,3 indukcję Olefina (Z) daje po przegrupowaniu olefine (E)
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe (E)-trójpodstawione olefiny (Z)-trójpodstawione olefiny
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [2,3] sigmatropowe Selektywność zależna od różnicy objętości podstawników R i R’ Rautenstrauch, Helv. Chim. Acta 1971, 54, 739
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Przegrupowania [3,3]-sigmatropowe – na efekt stereochemiczny wpływa geometria cyklicznego stanu przejściowego Reakcja przebiega przez krzesłowy stan przejściowy, w którym 1,3-diaxialne oddziaływania są minimalizowane Duże podobieństwo do reakcji aldolowej Konfiguracja absolutna kontrolowana przez już istniejące centra stereogeniczne Konfiguracja względna kontrolowana przez geometrię alkenu/enolanu
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe 90% 10% <1% 99.7% 0.3%
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Złe oddziaływanie 1,3-diaksjalne
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena Geometria enolanu kontroluje względną stereochemię Proces enolizacji narzuca stereochemie produktu
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe Wariant Irelanda-Claisena
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe
Przegrupowanie sigmatropowe Typowe reakcje przegrupowania [3,3]-sigmatropowe K.C. Majumdar et al. Tetrahedron 64 (2008) 597
Reakcje enowe
Reakcje enowe
Reakcje enowe Reakcja Aldera
Reakcje enowe Reakcja Aldera
Reakcje enowe
Nazwij mechanizm poniższych reakcji, czy dana reakcja jest promowana termicznie czy fotochemicznie?
Pamiętając o regio i stereochemii zidentyfikuj główny produkt.
Napisz mechanizmy podanych reakcji.
Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - in terms of Diels-Alder followed by Claisen
Pericyclic reactions- Cycloadditions- [2+2] thermochemical cycloaddition - ketene
Pericyclic reactions- Cycloadditions- [4+2] 1,3-dipoles- Ozone
Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3,5-pentatriene
Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3-butadiene (photochemical)
Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring closing of 1,3-butadiene (thermal)
Pericyclic reactions- Electrocyclic- ring opening reaction of carbene Pericyclic reactions- Ene- Alder-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- Carbonyl in ene reaction (transannular)
Pericyclic reactions- Ene- Chugaev reaction Pericyclic reactions- Ene- enol
Pericyclic reactions- Ene- Metalla-ene reaction
Pericyclic reactions- Ene- Orbital description
Pericyclic reactions- Ene- Retro-ene reaction Pericyclic reactions- Ene- SeO2 to hydroxylate in allylic position
Pericyclic reactions- Sigmaotropic rearrangements- [2,3]- alkyl shift- Sommelet-Hauser rearrangement
Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1,2] anionic alkyl shift
Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [1,2]- alkyl shift
Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [2,3]- alkyl shift- Wittig rearrangement
Pericyclic reactions- Sigmatropic rearrangements- [3,3]- chair transition states