MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a

Prezentacja na temat: "MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a"— Zapis prezentacji:

1 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
! aktywne zw. karbonylowe (estry kw. malonowego) kat. są aminy

2 kondensacji Knoevenagel’a - mechanizm

3 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
zw. 1,3-dikarbonylowe - najczęściej stosowane Produkt kondensacji Knoevenagel’a są bardzo reaktywne (niska energia orbitalu LUMO) dzięki temu stanowią efektywny komponent reakcji wieloetapowych realizowanych w układach „one-pot”

4 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera Prof. Lutz Tietze – opracował nowy wariant reakcji MCR zwanej: „Domino-Knoevenagel hetero-Diels-Alder reaction” Tietze, L. F. ;Beifuss, U. Angew. Chem. Int. Ed. 1993, 32, 131; Tietze, L. F. Chem. Rev. 1996, 96, 115; Tietze, L. F. ; Modi, A. Med,. Res. Rev. 2000, 20, 304 ogólny schemat reakcji: dwojaka możliwość realizacji: R-DK (cyklizacja wewnątrzcząsteczkowa) R-TK (cyklizacja międzycząsteczkowa)

5 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera Appendino, G.; Cravotto, G.; Minassi, A. Palmissano, G. Eur. J. Org. Chem , 3711 Tietze, L. F.; Evers, H.; Enno, T. Angew. Chem. Int. Ed , 40, 903

6 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera synteza asymetryczna : przy udziale chiralnego aldehydu przy udziale chiralnego alkenu Cravotto, G.; Nano,G.M.; Palmisano, G.; Tagliapietra, S. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 707

7 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera wpływ chiralnego katalizatora ekwiwalent zw. 1,3-dikarbonylowego Radi, M.; Bernardo, V.; Bechi, B.; Castagnolo, D.; Pagano, M.; Botta, M. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 6572. Ramachary, D. B.; Chowdar, N.S.; Barbas III, C.F. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4233

8 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – heterocyklizacja Dielsa-Aldera

9 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera Synteza bibliotek indolowych alkaloidów o znaczeniu farmakologicznym Tietze, L. F.; Zhou, Y. F. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 2045.

10 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
A : kondensacja Knoevenagel’a – cyklizacja Dielsa-Aldera Jiménez-Alonso, S.; Estévez-Braun, A.; Ravelo, Á. G.; Zárate, R.; López, M. Tetrahedron 2007, 63, 3066

11 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
B : kondensacja Knoevenagel’a – addycja Michaela w tych reakcjach nukleofilami najczęściej są enaminy Betankort, J. M.; Sakthievel, K.; Thayumanavan, R.; Barbas, C. F. Tetrahedron Lett , 42, 4441

12 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
B : kondensacja Knoevenagel’a – addycja Michaela Kondensacja Yonemitsu metoda ogólna różne aldehydy Burke, M.D., Schraiber, S.L. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 46

13 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
B : kondensacja Knoevenagel’a – addycja Michaela brak enancjoselektywności List,B. Synlett 2001, 1675 List,B.; Castello, C.Synlett 2001, 1687

14 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
B : kondensacja Knoevenagel’a – addycja Michaela użycie katalizatora (S)-1-(2-pirolidynometylo)pirolidyny wpływa na stereoselektywność reakcji J. M. Betancort, J. M.; Sakthivel, K.; Thayumanavan, R.; Barbas III, C. F.;Tetrahedron Lett. 2001, 42, 4441

15 MCR z udziałem kondensacji Knoevenagel’a
B : kondensacja Knoevenagel’a – addycja Michaela