Mechanizmy reakcji organicznych Reakcje wolnorodnikowe

Trwałość rodników

Trwałość rodników

Trwałość rodników Rodniki kaptodatywne

Metody tworzenia rodników Homoliza słabych wiązań σ Fotochemiczne wzbudzania wiązań π Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) cykloaromatyzacja

Metody tworzenia rodników Homoliza słabych wiązań σ

Metody tworzenia rodników Homoliza słabych wiązań σ

Metody tworzenia rodników Fotochemiczne wzbudzania wiązań π

Metody tworzenia rodników Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) rozpuszczalnik

Metody tworzenia rodników Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie) Ketylek benzofenonu

Metody tworzenia rodników Przeniesienie elektronu (redukcja bądź utlenianie)

Metody tworzenia rodników Cykloaromatyzacja (Cyklizacja Bergmana)

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Addycja do wiązań π Fragmentacja Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ) Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) Dysproporcjonowanie Przeniesienie elektronu Addycja nukleofila Odszczepienie grupy odchodzącej

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Addycja do wiązań π Fragmentacja Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ) Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) Dysproporcjonowanie Przeniesienie elektronu Addycja nukleofila Odszczepienie grupy odchodzącej

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Addycja do wiązań π

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Fragmentacja

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Usunięcie atomu (reakcje z wiązaniem σ)

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Rekombinacja (połączenie dwóch rodników) Dysproporcjonowanie

Typowe reakcje wolnych rodników (reakcje elementarne) Przeniesienie pojedynczego elektronu Addycja nukleofila Odszczepienie anionowej grupy odchodzącej

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje substytucji)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-heteroatom)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel) Iqbal, J.; Bhatia, B.; Nayyar, N. Chem. Rev. 1994, 94, 519

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel)

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje fragmentacji)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reakcje fotochemiczne Redukcje i utleniania promowane metalami cykloaromatyzacje

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reakcje fotochemiczne lub

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reakcje fotochemiczne (reakcja Bartona)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje i utleniania promowane metalami Etap 1: Sód transferuje jeden elektron do acetylenu dając anionorodnik                          Etap 2: Anionorodnik odszczepia proton od amoniaku (acid / base reaction) Etap 3: Kolejny atom sodu transferuje kolejny elektron dając anion winylowy Etap 4: Karboanion odszczepia proton z amoniaku dając trans-alken

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje i utleniania promowane metalami

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje metalami

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje metalami (redukcja Bouveault-Blanc)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje metalami (redukcja Bircha)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje metalami (redukcja Bircha)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje metalami (redukcja Bircha)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Redukcje wiązań C-X

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reduktywne sprzęganie

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reduktywne sprzęganie

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reduktywne sprzęganie

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Reduktywne sprzęganie (kondensacja acyloinowa)

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Kationorodniki

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Kationorodniki

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Kationorodniki

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Kationorodniki

Synlett 2012; 23(13): 1851-1856

Reakcje wolnorodnikowe nie będące reakcjami łańcuchowymi Cykloaromatyzacje

Pamięć Chiralności Pojęcie pamięci chiralności opisuje zjawisko, w którym chiralność z węgla sp3 jest przekazywana na produkt, a sama reakcja biegnie przy chiralnym węglu przez stan przejściowy taki jak rodnik, dirodnik, karboanion czy karbokation. Synthesis 2005, 1

Wymagania dotyczące pamięci chiralności: Pamięć Chiralności Pojęcie pamięci chiralności opisuje zjawisko, w którym chiralność z węgla sp3 jest przekazywana na produkt, a sama reakcja biegnie przy chiralnym węglu przez stan przejściowy taki jak rodnik, dirodnik, karboanion czy karbokation. Wymagania dotyczące pamięci chiralności: Konformacyjnie chiralny związek przejściowy tworzy się w sposób enancjoselektywny z chiralnego substratu Wolna racemizacja konformacyjnie chiralnego związku przejściowego Zwiększona reaktywność chiralnego związku pośredniego w kierunku tworzenia produktów Synthesis 2005, 1

Pamięć Chiralności Enancjoselektywne alkilowanie ketonów

Pamięć Chiralności α-alkilowanie aminokwasów

Pamięć Chiralności Reakcje wolnorodnikowe

Pamięć Chiralności Reakcje wolnorodnikowe

Pamięć Chiralności Karbokationy

Chiralność osiowa (Axial Chirality) Termin określający stereoizomery powstające w następstwie nie płaskiego rozmieszczenia czterech grup w parach wokół osi chiralności. Przykładami są alleny abC=C=Ccd (lub abC=C=Cab) i atropoizomeria orto-podstawionych bifenyli. Konfigurację indywiduów molekularnych, w których występuje chiralność osiowa wskazuje się stereodeskryptorami Ra i Sa (albo P lub M). Chiralność płaszczyznowa (Planar Chirality) Termin używany przez niektórych specjalistów w odniesieniu do stereoizomerii wynikającej z ułożenia grup(y) poza płaszczyzną, zwaną płaszczyzną chiralności. Przykładami chiralności płaszczyznowej są atropoizomeria (E)-cyklooktenu (płaszczyzna chiralności = podwójne wiązanie i związane z nim atomy) lub monopodstawiony paracyklofan (płaszczyzna chiralności = podstawiony pierścień). Konfigurację indywiduum molekularnego mającego chiralność płaszczyznową określa się za pomocą stereodeskryptorów Rp i Sp (albo P i M).

Napisz mechanizm poniższych reakcji

Wolnorodnikowe reakcje łańcuchowe (reakcje addycji: tworzenie wiązania węgiel-węgiel) Napisz mechanizm reakcji

Napisz mechanizm poniższych reakcji