CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 7

Etery

Synteza eterów

Synteza - metoda przemysłowa

ZADANIE DOMOWE Jakie produkty otrzymamy, gdy będziemy ogrzewać mieszaninę alkoholu etylowego i n-propylowego z katalityczną ilością kwasu siarkowego?

Alkoholany

Synteza Williamsona

Planowanie syntezy Williamsona SN E

Planowanie syntezy Williamsona

Związki Grignarda Victor Auguste Grignard 1871 – 1935 Nagroda Nobla z chemii w 1912

Związki Grignarda THF – TetraHydroFuran Chlorek etylomagnezowy Bromek izopropylomagnezowy Jodek fenylomagnezowy

Związki Grignarda - reakcje

Kwasy karboksylowe R = alkil, aryl Kwas mrówkowy Kwas octowy Kwas propionowy Kwas masłowy R = alkil, aryl Kwas walerianowy

Kwasy karboksylowe Kwas benzoesowy Kwas m-toluilowy Kwas salicylowy Kwas izoftalowy Kwas ftalowy Kwas tereftalowy

Kwasy karboksylowe Wiązania wodorowe

Jonizacja kwasów karboksylowych Tabela. Stałe dysocjacji wybranych kwasów (T = 25 °C) Lp. Wzór Ka pKa 1. HClaq. 10 000 000 -7,00 2. H2SO4 1 000 -3,00 3. HCOOH 17,7810-5 3,75 4. CH3COOH 1,7410-5 4,76 5. CH3CH2COOH 1,3810-5 4,86 6. Cl3CCOOH 19 952,6210-5 0,70 Dla kwasu mrówkowego T = 20 °C; dla kwasu siarkowego podana wartość dla pierwszego stopnia dysocjacji

Każdy czynnik powodujący stabilizację anionu Jonizacja kwasów karboksylowych Każdy czynnik powodujący stabilizację anionu powoduje zwiększenie kwasowości Struktury nierównoważne Struktury równoważne

Jonizacja kwasów karboksylowych 3,75 4,76 4,19

Jonizacja kwasów karboksylowych 3,14

Jonizacja kwasów karboksylowych 3,47

Sole kwasów karboksylowych

Sole kwasów karboksylowych 0,127 nm 0,123 nm 0,136 nm

E211 Sole kwasów karboksylowych Octan sodu Palmitynian sodu Benzoesan sodu

Pochodne kwasów karboksylowych

Pochodne kwasów karboksylowych Estry

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej Grupa acylowa Węgiel w grupie acylowej ma hybrydyzację sp2 Kąty pomiędzy wiązaniami mają 120° Fragment cząsteczki obejmujący bezpośrednie otoczenie węgla grupy acylowej jest płaski Atom tlenu ma skłonność do przyciągania elektronów

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej Atak nukleofila na trygonalny substrat Produkt przejściowy tetraedryczny Ładunek ujemny na atomie tlenu Stan przejściowy częściowy ładunek na atomie tlenu zmiana geometrii cząsteczki Produkt trygonalny

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej Kataliza kwasowa

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej - synteza estrów

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej - hydroliza kwasowa estrów

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – stan równowagi termodynamiczna stała równowagi równanie van’t Hoffa

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – stan równowagi Sposoby przesuwania równowagi w kierunku produktów Zastosowanie nadmiaru jednego z substratów Odbieranie ze środowiska reakcji tworzącego się estru Odbieranie ze środowiska reakcji tworzącej się wody

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – reaktywność Reaktywność alkoholi > 1° > 2° > 3° Reaktywność kwasów karboksylowych > > > >

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów Chlorek kwasowy Inne odczynniki chlorujące

ZADANIE DOMOWE Jakie produkty powstaną w reakcji kwasu benzoesowego z trójchlorkiem fosforu?

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów Często jako zasadę stosuje się pirydynę lub trietyloaminę Reakcję taką nazywa się metodą Schottena-Baumanna

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów Alkoholiza bezwodników kwasów karboksylowych

Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne reakcje w grupie acylowej

K O N I E C