POLIETERY

POLIETERY Są połączeniami wielkocząsteczkowymi lub oligomerycznynymi z merami o strukturze -R-O- gdzie R składa się z co najmniej dwóch grup metylenowych, pierścienia aromatycznego lub alifatycznego. POLIETERY aromatyczne alifatyczne Do polieterów nie zalicza się poli(tlenku metylenu) – jest on przedstawicielem poliacetali

POLIFORMALDEHYD WŁAŚCIWOŚCI: Duży stopień krystaliczności (50-60%) - tworzywo konstrukcyjne Temperatura topnienia 180oC Gęstość 1,42 g / cm3 Nierozpuszczalny w typowych rozpuszczalnikach organicznych Odporny na działanie zasad, nieodporny na działanie kwasów W temperaturze 80oC ulega degradacji z wytworzeniem formaldehydu OTRZYMYWANIE: Anionowa polimeryzacja formaldehydu Kationowa polimeryzacja 1,3,5-trioksanu

FORMALDEHYD WŁAŚCIWOŚCI: Temperatura topnienia -118oC Temperatura wrzenia -19oC Gaz o ostrym zapachu Dobrze rozpuszczalny w wodzie Ulega samorzutnej polimeryzacji dlatego przechowywany jest w formalinie OTRZYMYWANIE: Katalityczne utlenianie metanolu w fazie gazowej nad tlenkami żelaza i molibdenu lub wobec srebra, w temperaturze 300-600oC. Gazowy formaldehyd absorbuje się w wodzie i otrzymuje się zwykle produkt handlowy w postaci około 37% wagowo roztworu, zwanego formaliną.

TRIOSKAN WŁAŚCIWOŚCI: Temperatura topnienia 61-62oC Temperatura wrzenia 114-115oC Odporny na działanie zasad OTRZYMYWANIE:

POLIFORMALDEHYD Wiązanie hemiacetalowe w poliformaldehydzie ulega degradacji w temperaturze 80oC w wyniku czego powstają wiązania aldehydowe. Aby temu zapobiec dokonuje się zabezpieczania grup hemiacetalowych.

POLIETERY ALIFATYCZNE

POLIETERY Z TLENKÓW CYKLICZNYCH Polietery powstają w wyniku polimeryzacji cyklicznych tlenków alkilenowych. Następuje rozerwanie pierścienia i przekształcenie tlenku w polieter wg jednego z trzech mechanizmów: kationowego, anionowego lub koordynacyjnego. MONOMERY: 1. α – tlenki: tlenek etylenu, tlenek propylenu - EPOKSYDY ANIONOWO, KATIONOWO, KOORDYNACYJNIE 2. β – tlenki (z pierścieniem oksetanowym) – OKSETANY KATIONOWO 3. γ – tlenki (z pierścieniem oksolanowym) – OKSOLANY KATIONOWO

REAKCJE OTRZYMYWANIA POLIETERÓW α – tlenki β – tlenki γ – tlenki

POLI(TLENEK ETYLENU) WŁAŚCIWOŚCI: Temperatura topnienia 66-70oC Elastyczny o woskowatej konsystencji Dzięki identycznym rozmiarom meru z cząsteczką wody w stanie ciekłym wykazuje całkowitą rozpuszczalność w wodzie w pełnym zakresie stężeń. Mieszanie się łańcucha poli(tlenku etylenu) z wodą.

POLI(TLENEK ETYLENU) Łańcuch poli(tlenku etylenu) w konformacji zygzakowatej (na fioletowo kation litu) Łańcuch poli(tlenku etylenu) w konformacji typu meander (na fioletowo kation litu) Nanowłókna poli(tlenku etylenu)

POLI(TLENEK ETYLENU) OTRZYMYWANIE: Poli(tlenek etylenu) otrzymuje się w polireakcji suspensyjnej z użyciem katalizatorów Zieglera-Natty w postaci proszku lub perełek. PRZETWÓRSTWO: Polimer ten o stopniu krystaliczności dochodzącym do 95% można przetwarzać wszystkimi technikami przetwórstwa termoplastów bez obawy utraty rozpuszczalności w wodzie. ZASTOSOWANIE: włókiennictwo, przemysł papierniczy (powlekanie papieru), jako emulgator i zagęszczacz lakierów jako flokulant do odwadniania zawiesin (tylko gdy masa cząsteczkowa>2mln).

POLI(TLENEK PROPYLENU) OTRZYMYWANIE: polimeryzacja anionowa w obecności zasad (glicerynian potasu, KOH) . Jest cieczą o niskim stopniu wilgoci (<0,3%).

POLIMERY AROMATYCZNE

POLIETERY AROMATYCZNE lub Gdzie: Ar, Ar’- oznacza jednostkę R jest grupą alkilową, atomem chlorowca, grupą fenylową WŁAŚCIWOŚCI: Wysoka temperatura zeszklenia ( powyżej 200oC) Polimery termoplastyczne, twarde, o naprężeniu zrywającym ok. 130MPa Dobre własności dielektryczne Rozpuszczalne w rozpuszczalnikach aromatycznych i chlorowanych Nierozpuszczalne w wodzie

POLIETERY AROMATYCZNE OTRZYMYWANIE:

POLIETERY AROMATYCZNE

POLIETEROLE OTRZYMYWANIE: Polieterole powstają w reakcjach epoksydów z połączeniami inicjującymi (starterami) zawierającymi reaktywne atomy tlenu. OKSIRANY: Tlenek etylenu Tlenek propylenu Fabryka tlenku etylenu

Fabryki glikolu etylenowego i propylenowego POLIETEROLE STARTERY: Glikol etylenowy Glikol propylenowy Fabryki glikolu etylenowego i propylenowego

POLIETEROLE OTRZYMYWANIE: Syntezę polieteroli prowadzi się w autoklawach w temperaturze 80-150oC, w atmosferze azotu lub argonu. Katalizatorem może być np: KOH. Szybkość poliaddycji TE lub TP do alkoholu - startera jest odwrotnie proporcjonalna do jego rzędowości. Reakcja ta jest silnie egzotermiczna. Ciężar cząsteczkowy polieteroli (w przedziale 200-20000) determinuje ich konsystencję, która może być ciekła, pastowata lub woskowata. ZASTOSOWANIE: Jako prepolimery do produkcji poliuretanów Przemysł farmaceutyczny Przemysł kosmetyczny Przemysł maszynowy (jako smary i płyny maszynowe)