Pobieranie prezentacji. Proszę czekać

Pobieranie prezentacji. Proszę czekać

Wprowadzenie 1 S onochemia POLIMERY Możliwe mechanizmy sonochemiczne inicjowania reakcji w układach polimerowych Efekty mechanochemiczne Reakcje rodnikowe.

Podobne prezentacje


Prezentacja na temat: "Wprowadzenie 1 S onochemia POLIMERY Możliwe mechanizmy sonochemiczne inicjowania reakcji w układach polimerowych Efekty mechanochemiczne Reakcje rodnikowe."— Zapis prezentacji:

1 Wprowadzenie 1 S onochemia POLIMERY Możliwe mechanizmy sonochemiczne inicjowania reakcji w układach polimerowych Efekty mechanochemiczne Reakcje rodnikowe Piroliza Reakcje chemiczne, jakie mogą zachodzić w układach polimerowych poddanych działaniu ultradźwięków Degradacja (pękanie łańcucha polimeru, spadek średniej masy cząsteczkowej) Depolimeryzacja (odszczepianie cząsteczek polimeru, prucie się łańcucha) Sieciowanie (łączenie się łańcuchów poprzez trwałe wiązania, wzrost średniej masy cząsteczkowej, na razie nie stwierdzono, z wyjątkiem białek) Polimeryzacja Utlenianie Fragmentacja (odszczepianie grup bocznych)

2 Spór o mechanizm degradacji 2 S onochemia POLIMERY Pierwsze obserwacje degradacji sonochemicznej - lata 30 W klasycznym ujęciu przypisuje się degradację efektom mechanochemiczym (np. artykuł monograficzny Basedowa i Eberta z 1977 r. i wiele późniejszych publikacji - szczegółowe teorie, kinetyki etc.) Już od dawna proponowano również mechanizm rodnikowy

3 Spór o mechanizm degradacji 3 S onochemia POLIMERY Degradacja mechanochemiczna: Istnieje dolna graniczna masa cząsteczkowa, poniżej której makrocząsteczki nie ulegają degradacji Średnia masa cząsteczkowa dąży do tej granicznej wielkości Rozkład mas ulega zwężeniu Degradacja rodnikowa: Nie istnieje dolna graniczna masa cząsteczkowa, poniżej której makrocząsteczki nie ulegają degradacji (rodniki atakują zarówno duże, jak i małe cząsteczki) Średnia masa cząsteczkowa dąży (teoretycznie) do masy cząsteczkowej pojedynczego meru Rozkład mas zmienia się tak, że Mw/Mn dąży do 2

4 Degradacja mechanochemiczna 4 S onochemia POLIMERY

5 Degradacja mechanochemiczna 5 S onochemia POLIMERY

6 Degradacja - - wyniki doświadczalne 6 S onochemia POLIMERY [S] = (1/M - 1/M 0 ) c

7 Degradacja - - wyniki doświadczalne 7 S onochemia POLIMERY

8 Degradacja - - wyniki doświadczalne 8 S onochemia POLIMERY

9 Degradacja - problemy 9 S onochemia POLIMERY Z pewnością udział mechanizmu rodnikowego zależy od układu i parametrów procesu Można się spodziewać znacznego udziału mechanizmu rodnikowego w roztworach wodnych przy częstotliwościach w zakresie setek kHz Doświadczenia - ze zmiataczami wolnych rodników, pułapkami spinowymi itp. Wiele faktów świadczy o znacznej roli efektów mechanochemicznych, ale: Graniczne masy cząsteczkowe z doświadczeń są niższe od teoretycznych Czy na pewno znamy graniczne wartości mas ?

10 Sieciowanie ? 10 S onochemia POLIMERY Czy można sieciować sonochemicznie (hydrofilowe) polimery syntetyczne ?

11 Piroliza 11 S onochemia POLIMERY CO, CO 2

12 Polimeryzacja 12 S onochemia POLIMERY M, I + US 2 R (1) R + M RM (2) RM n + M RM n+1 (3) RM n + RM n P(4) P + US 2 RM n (5)

13 Polimeryzacja 13 S onochemia POLIMERY Styren Metakrylan metylu Metakrylan n-butylu Metakrylan metylu Metakrylan metylu + 0.1% AIBN

14 Polimeryzacja 14 S onochemia POLIMERY


Pobierz ppt "Wprowadzenie 1 S onochemia POLIMERY Możliwe mechanizmy sonochemiczne inicjowania reakcji w układach polimerowych Efekty mechanochemiczne Reakcje rodnikowe."

Podobne prezentacje


Reklamy Google