CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 7.

Prezentacja na temat: "CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 7."— Zapis prezentacji:

1 CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 7

2 Etery

3 Synteza eterów

4 Synteza - metoda przemysłowa

5 ZADANIE DOMOWE Jakie produkty otrzymamy, gdy będziemy ogrzewać
mieszaninę alkoholu etylowego i n-propylowego z katalityczną ilością kwasu siarkowego?

6 Alkoholany

7 Synteza Williamsona

8 Planowanie syntezy Williamsona
SN E

9 Planowanie syntezy Williamsona

10 Związki Grignarda Victor Auguste Grignard 1871 – 1935
Nagroda Nobla z chemii w 1912

11 Związki Grignarda THF – TetraHydroFuran Chlorek etylomagnezowy
Bromek izopropylomagnezowy Jodek fenylomagnezowy

12 Związki Grignarda - reakcje

13 Kwasy karboksylowe R = alkil, aryl Kwas mrówkowy Kwas octowy
Kwas propionowy Kwas masłowy R = alkil, aryl Kwas walerianowy

14 Kwasy karboksylowe Kwas benzoesowy Kwas m-toluilowy Kwas salicylowy
Kwas izoftalowy Kwas ftalowy Kwas tereftalowy

15 Kwasy karboksylowe Wiązania wodorowe

16 Jonizacja kwasów karboksylowych
Tabela. Stałe dysocjacji wybranych kwasów (T = 25 °C) Lp. Wzór Ka pKa 1. HClaq. 10  -7,00 2. H2SO4 1 000 -3,00 3. HCOOH 17,7810-5 3,75 4. CH3COOH 1,7410-5 4,76 5. CH3CH2COOH 1,3810-5 4,86 6. Cl3CCOOH 19 952,6210-5 0,70 Dla kwasu mrówkowego T = 20 °C; dla kwasu siarkowego podana wartość dla pierwszego stopnia dysocjacji

17 Każdy czynnik powodujący stabilizację anionu
Jonizacja kwasów karboksylowych Każdy czynnik powodujący stabilizację anionu powoduje zwiększenie kwasowości Struktury nierównoważne Struktury równoważne

18 Jonizacja kwasów karboksylowych
3,75 4,76 4,19

19 Jonizacja kwasów karboksylowych
3,14

20 Jonizacja kwasów karboksylowych
3,47

21 Sole kwasów karboksylowych

22 Sole kwasów karboksylowych
0,127 nm 0,123 nm 0,136 nm

23 E211 Sole kwasów karboksylowych Octan sodu Palmitynian sodu
Benzoesan sodu

24 Pochodne kwasów karboksylowych

25 Pochodne kwasów karboksylowych Estry

26 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej
Grupa acylowa Węgiel w grupie acylowej ma hybrydyzację sp2 Kąty pomiędzy wiązaniami mają 120° Fragment cząsteczki obejmujący bezpośrednie otoczenie węgla grupy acylowej jest płaski Atom tlenu ma skłonność do przyciągania elektronów

27 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej
Atak nukleofila na trygonalny substrat Produkt przejściowy tetraedryczny Ładunek ujemny na atomie tlenu Stan przejściowy częściowy ładunek na atomie tlenu zmiana geometrii cząsteczki Produkt trygonalny

28 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej
Kataliza kwasowa

29 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej - synteza estrów

30 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa w grupie acylowej - hydroliza kwasowa estrów

31 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – stan równowagi
termodynamiczna stała równowagi równanie van’t Hoffa

32 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – stan równowagi
Sposoby przesuwania równowagi w kierunku produktów Zastosowanie nadmiaru jednego z substratów Odbieranie ze środowiska reakcji tworzącego się estru Odbieranie ze środowiska reakcji tworzącej się wody

33 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Estryfikacja – reaktywność
Reaktywność alkoholi > 1° > 2° > 3° Reaktywność kwasów karboksylowych > > > >

34 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów
Chlorek kwasowy Inne odczynniki chlorujące

35 ZADANIE DOMOWE Jakie produkty powstaną w reakcji kwasu benzoesowego z trójchlorkiem fosforu?

36 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów
Często jako zasadę stosuje się pirydynę lub trietyloaminę Reakcję taką nazywa się metodą Schottena-Baumanna

37 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne metody otrzymywania estrów
Alkoholiza bezwodników kwasów karboksylowych

38 Pochodne kwasów karboksylowych Substytucja nukleofilowa Inne reakcje w grupie acylowej

39 K O N I E C