Plusy i minusy nitronów

Prezentacja na temat: "Plusy i minusy nitronów"— Zapis prezentacji:

1 Plusy i minusy nitronów
Bartosz Trzewik

2 Nitrony Definicja Nitrony to N-tlenki imin o budowie: Nazewnictwo
lub Nazewnictwo Reguła IUPAC nr 842.3: pochodne amin N-tlenek benzylocykloheksylideno-aminy CA: benzylonitronocykloheksan Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band E14b/Teil 2

3 Nitrony Struktura Cząsteczka występuje jako hybryda rezonansowa
następujących struktur kanonicznych: m = 2,06 – 6,23 D Dane rentgenostrukturalne pokazuję, że cząsteczka w przedstawianym obszarze jest niemal płaska.

4 Nitrony Izomeria geometryczna
Niektóre nitrony występują w dwóch możliwych do rozdzielenia formach E/Z Semper, L.; Lichtenstadt, R. Chem. Berichte, 1918, 51, 928. Możliwa jest interkonwersja pomiędzy izomerami geometrycznymi: E Z

5 Nitrony E Z Izomeria geometryczna cd.
Pomiary magnetycznego rezonansu jądrowego wskazują, że zwykle w roztworach formy E i Z występują w równowadze, np.: Rozp. C6D6 CDCl3 CD3OD DMSO-d6 E/Z 6 3,8 0,83 0,67 E Z

6 Nitrony Tautomeria

7 Nitrony Tautomeria połączona z bipolarną cykloaddycją tautomerów. R1
t-Bu H Me Bn Et Ph i-Pr

8 Nitrony Tautomeria połączona z bipolarną cykloaddycją tautomerów cd.
Dla R3 = Ph następuje samodimeryzacja Princ, B.; Exner, O. Coll. Czech. Chem. Commun. 1979, 44, 2221. Inna dimeryzacja: Ali, Sk. A.; Wazeer, M. I. M. J. Chem. Soc. PT2, 1986, 1789.

9 Nitrony Przemiany tautomerów Metoda otrzymywania chromonów
Michalska, M.; Orlich, I. Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chem. 1975, 23, 655.

10 Nitrony Otrzymywanie Alkilowanie oksymów halogenkami lub sulfonianami alkilowymi Wydajność nitronu zależy od: natury reagentów konfiguracji oksymu warunków reakcji Przykład:

11 Nitrony Synteza i reakcje 1

12 Nitrony Synteza i reakcje 2 Pierścienie 4-7 członowe

13 Nitrony Synteza i reakcje 3 Pierścienie 4-7 członowe

14 Nitrony Synteza i reakcje 4

15 Nitrony [3 + 2] bipolarna cykloaddycja
Reakcja stereospecyficzna i stereoselektywna

16 Nitrony Synteza Reakcje Synteza i reakcje – krótki przegląd
Utlenianie oksymów (HgO, PbO2, O2/Cu2+, H2O2, MnO2, Ag2O), imin, amin II° Addycja Michaela do związków a,b-nienasyconych Alkilowanie oksymów Oksymy + R-NCO (acylonitrony) R-NH-OH + iminy, enaminy R-NO + aktywne grupy metylenowe, metylowe; sole pirydyniowe; diazoalkany; ylidy; iminy; alkeny; alkiny Addycja aldehydów do hydroksyloamin Z kwasów hydroksamowych Alkilowanie hydroksyloamin O-acylowanie Utlenianie do kwasów hydroksamowych Redukcja do hydroksyloamin, imin Addycja aldoli, HCN, zw. metaloorganicznych 1,3-bipolarna cykloaddycja Ozonoliza do aldehydów i nitroalkanów Utlenianie do ketonów i nitrozozwiązków Hydroliza do zw. karbonylowych i hydroksyloamin.

17 Nitrony w literaturze abstraktowanej 2007 r. - cześć 1.
Search Strategy (Gen. Subj.)(Nitrones) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 1 . New synthetic technology for the construction of N-hydroxyindoles and synthesis of nocathiacin I model systems. 2. 2-Vinyl quinazoline 3-oxides; preparation from acid induced cyclocondensation of 2-acylaminoaryloximes. 3. Synthesis of novel 3'-spirocyclic-oxindole derivatives and assessment of their cytostatic activities. 4. Antioxidants and other agents for the treatment of embolic stroke. 5. Antioxidants and other agents for the treatment of embolic stroke. 6. Theoretical Study of Chemo-, Regio-, and Stereoselectivity in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones and Nitrile Oxides to Free and Pt-Bound Bifunctional Dipolarophiles. 7. Chiral half-sandwich ruthenium(II) complexes as catalysts in 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones with methacrolein. 8. Crystallography and magnetism of 2-amido-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyls. 9. Magnetic interactions in p-phenylene-bis(nitronyl nitroxide) biradicals with large torsion angles. 10. Combined ESR and Thermodynamic Studies of the Superoxide Adduct of 5-(Diethoxyphosphoryl)-5-Methyl-1-Pyrroline N-Oxide (DEPMPO): Hindered Rotation around the O-O Bond Evidenced by Two-Dimensional Simulation of Temperature-Dependent Spectra. 11. 1H-15N HMBC as a valuable tool for the identification and characterization of nitrones. 12. Stabilized composition based on hydroorganosiloxane and its use for production of a semiconductor. 13. Fatty ester compositions with improved oxidative stability. 14. Intramolecular low-temperature 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones: synthesis of chromano-heterocycles. 15. Experimental and theoretical evidences of 2-aza-Cope rearrangement of nitrones. 16. Understanding the role of the Lewis acid catalyst on the 1,3-dipolar cycloaddition of N-benzylideneaniline N-oxide with acrolein: A DFT study. 17. Synthesis and ESR studies of a novel cyclic nitrone spin trap attached to a phosphonium group-a suitable trap for mitochondria-generated ROS?.

18 Nitrony w literaturze abstraktowanej 2007 r. - cześć 2.
Search Strategy (Gen. Subj.)(Nitrones) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 18.a-Phenyl-N-tert-butyl nitrone (PBN) derivatives: Synthesis and protective action against microvascular damages induced by ischemia/reperfusion. 19. Methods using calcium channel antagonists and other small molecule compounds for neuroprotection. 20. Synthesis of a new thienyl substituted imidazole nitronyl nitroxide radical. 21. Formation of b-fluorinated aminoxyl radicals from N-aryl keto nitrones. 22. Synthesis and properties of azoles and their derivatives. Part LIX. Thermodynamic aspects of [2 + 3] cycloaddition of Z-C,N-diphenylnitrone to 2-phenyl-1-R-1-nitroethylenes. 23. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions. 24. Versatile spirocyclic glycine-based nitrones and their highly stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition. 25. Carbocyclic carbene ligands derived from aromatic nitrones: formation and catalytic activity of their Pd(II) complexes. [Erratum to document cited in CA146:441896]. 26. Synthesis of alkynyl-substituted nitronyl nitroxides through an organosilicon derivative. [Erratum to document cited in CA145:271707]. 27. Cyclic nitrones - synthesis and applications. 28. Synthetic studies on poly-functionalized bioactive compounds using nitrones. 29. Carbocyclic Carbene Ligands Derived from Aromatic Nitrones: Formation and Catalytic Activity of Their Pd(II) Complexes. 30. a-Organoelement Nitrones: Synthesis, Properties, and IR and 13C NMR Spectral and X-ray Structural Characterization. 31. Preparation of stable novel nitron compounds as radical scavengers. 32. Regioselective oxidation of isoxazolidines to keto nitrones. 33. Intramolecular 1,3-dipolar cycloadditiones of chiral 5-alkenyl nitrones. 34. Enantiopure cyclic nitrones: a useful class of building blocks for asymmetric syntheses.

19 Nitrony w literaturze abstraktowanej 2007 r. - cześć 3.
Search Strategy (Gen. Subj.)(Nitrones) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 35. The diastereoselective synthesis of functionalized spirocyclic lactams and lactones using a Cope elimination/intramolecular nitrone cycloaddition strategy. 36. 1,3-Dipolar cycloadditions: investigation of cycloadditions of C-aryl-N-(4-chlorophenyl) nitrones to N-cinnamoyl piperidines. 37. Investigations of regio- and stereoselectivities in the synthesis of cytotoxic isoxazolidines through 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones to dipolarophiles bearing an allylic oxygen. 38. Bromocyclization of unsaturated oximes. Synthesis of five-membered cyclic nitrones (pyrroline n-oxides). 39. Synthesis of spin trapping reagents for oxygen-centered radicals. 40. Cycloadditions of chiral nitrones to racemic 3-substituted butenes: a direct access with kinetic resolution to enantiopure dihydroxylated amino acids. 41. Introduction of substituents on the 2-oxo-piperazine skeleton by [3+2] cycloaddition and subsequent transformation. 42. Trimethylaluminum-assisted alkynylation of nitrones. 43. Addition Reaction of Nitrones on the Reconstructed Si(100)-2´1 Surface. 44. New N-substituted dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones. 45. Synthesis of (-)-isofagomine. 46. Catalytic asymmetric addition of alkynylzinc reagents to nitrones. 47. a-Haloenol acetates: versatile reactants for oxetan-2-one, azetidin-2-one and isoxazolidin-5-one synthesis. 48. Development of amino thiourea catalysts as an artificial enzyme: their application to catalytic enantioselective reactions. 49. 1-(2,4,6-Triisopropylphenyl)ethylamine: A New Chiral Auxiliary for the Asymmetric Synthesis of g-Amino Acid Derivatives. 50. New highly strained multifunctional heterocycles by intramolecular cycloadditions of nitrones to bicyclopropylidene moieties.

20 Nitrony w literaturze abstraktowanej 2007 r. - cześć 4.
Search Strategy (Gen. Subj.)(Nitrones) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 51. Catalytic Oxidation of Imines Based on Methyltrioxorhenium/Urea Hydrogen Peroxide: A Mild and Easy Chemo- and Regioselective Entry to Nitrones. 52. Convenient synthesis of linear spin traps containing diphenylphosphoryl groups. 53. A DFT study on the 1,3-dipolar cycloaddition reactions of C-(hetaryl) nitrones with methyl acrylate and vinyl acetate. 54. Substituent control in the diastereoselectivity of dipolar cycloadditions of nitrones and their Zn(II) complexes with N-arylmaleimides. 55. Use of DFT-based reactivity descriptors for rationalizing radical addition reactions: applicability and difficulties. 56. A new organocatalyst for 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones to a,b-unsaturated aldehydes. 57. Asymmetric nitrone cycloadditions and their application to the synthesis of enantiopure pyrrolidine and pyrrolizidine derivatives. 58. Nitrone free radical trapping agents for the treatment of anaplastic gliomas, and use with other therapeutic means. 59. Synthesis of cyclic nitrones by bromocyclization of unsaturated oximes. 60. Trifluoroacetic anhydride-sodium iodide reagent. Nature and applications. 61. Chemo-, regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of C-aryl-N-phenylnitrones over 3,5-bis(arylidene)-1-methylpiperidin-4-ones: synthesis of highly substituted novel spiro-isoxazolidines. 62. Three-step synthesis of sialic acids and derivatives. 63. 1,3-Dipolar cycloaddition of a-alkoxycarbonylnitrones with vinyl ethers and allyl alcohols in the presence of Eu(fod)3: selective activation of (Z)-isomers of the nitrones. 64. Metal salts of organic acids as conductivity promoters for resins. 65. Metal salts of maleimide compounds as conductivity promoters.

21 Nitrony w literaturze abstraktowanej 2007 r. - cześć 5.
Search Strategy (Gen. Subj.)(Nitrones) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 66. Grignard Reagent-Mediated Conversion of an Acyl Nitroso-anthracene Cycloadduct to a Nitrone. 67. The line asymmetry of electron spin resonance spectra as a tool to determine the cis:trans ratio for spin-trapping adducts of chiral pyrrolines N-oxides: The mechanism of formation of hydroxyl radical adducts of EMPO, DEPMPO, and DIPPMPO in the ischemic-reperfused rat liver. 68. Single Diastereomers of Polyhydroxylated 9-Oxa-1-azabicyclo[4.2.1]nonanes from Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of w-Unsaturated Nitrones. 69. Synthesis of novel pyrano[2,3-b]quinolines from simple acetanilides via intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition. 70. Study of 1,3-dipolar cycloaddition of nitriles to nitrones: experimental and theoretical approaches. 71. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of cyclic stabilized ylides derived from chiral 1,2-amino alcohols. 72. endo-Selective asymmetric inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrones.

22 Nitrony Artykuł przeglądowy Search Strategy
(Word)(nitrones) and (Word)(review) Copyright (c) 2006 American Chemical Society All Rights Reserved. On CA on CD(R). 142:335805 Product class 13: nitrones and cyclic analogues. Merino, P. (Germany). Science of Synthesis, 27, (English) 2004 Georg Thieme Verlag. CODEN: SSCYJ9. DOCUMENT TYPE: Journal; General Review CA Section: 21 (General Organic Chemistry) Section cross-reference(s): 28 A review. Methods for prepg. nitrones and their cyclic analogs are reviewed as well as their applications to org. synthesis.

23 Nitrony – zastosowania medyczne.
Search Strategy (Word)(nitrones) and (Word)(review) Copyright (c) 2007 American Chemical Society. All Rights Reserved. On CA on CD(R). 144:266490 Nitrones as therapeutics in age-related diseases. Floyd, Robert A. (Oklahoma Medical Research Foundation, Oklahoma City, OK 73104, USA). Aging Cell, 5(1), (English) 2006 Blackwell Publishing Ltd. CODEN: ACGECQ. ISSN: DOCUMENT TYPE: Journal; General Review CA Section: 1 (Pharmacology) Section cross-reference(s): 14 A review. Age-related diseases deprive individuals of a higher quality of life and therefore therapeutics for their treatment provide significant potential. An overview of the observations of nitrones as potential therapeutics in several age-related diseases is presented. Treatment of acute ischemic stroke is one condition where a nitrone (NXY-059) is in late phase 3 clin. trials now. Also presented is a summary of the most recent work the authors have accomplished on the anticancer activity of the nitrones in a hepatocellular carcinoma. The mechanistic basis of action of these compds. in several animal models is not yet understood at the mol. levels; however, it does appear clear that their anti-inflammatory properties are central to their action, which is based on their ability to down-regulate exacerbated signal transduction processes. Tytuł ISSN Cytowań w ogóle IF 2005 artykułów AGING CELL 667 6,013 31

24 Nitrony – zastosowania syntetyczne I
Synteza (-)-izofagominy. 1,3-bipolarna cykloaddycja N-benzylonitronu i D-threo d-lactonu Chemioterapeutyki stosowane w leczeniu: cukrzycy otyłości chorób wirusowych niektórych zaburzeń genetycznych Działają jako inhibitory glikozydaz. Panfil, I.; Sołecka, J.; Chmielewski, M. Journal of Carbohydrate Chemistry, 2006, 25 (8-9),

25 Nitrony – zastosowania syntetyczne II
Nitrony jako elektrofile i 1,3-dipole Cardona, F.; Goti, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44,

26 Nitrony – zastosowania syntetyczne II cd.
Cykloaddycja (formalnie) [3 + 3] z udziałem nitronów. Wyłącznie cis From Streptomyces sandaensis - antybiotyk o potencjalnym działaniu przeciwnowotworowym. I. Uchida, T. Shigehiro, K. Hiroshi, K. Sumio, M. Hashimoto, T. Tada, K. Shigetaka, Y. Morimoto, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4108 – 4109. Young, I. S.; Kerr, M. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 115, Young, I. S.; Kerr, M. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42,

27 Nitrony – zastosowania syntetyczne II – synteza 1,2-oksazinanów.
Cykloaddycja (formalnie) [3 + 3] z udziałem nitronów; autorzy klasyfikują ją jako „homopolarną cykloaddycję [3 + 2]”. wydajność 66 – 96 %; de > 95 % Young, I. S.; Kerr, M. A. Org. Lett. 2004, 6,

28 Biblioteka 21 1,2-oksazinanów ze 168 możliwych. Synteza analogów 31-35
związku FR900482 Warunki: (a) 9 (a-c,g, or h), 10 mol % Yb(OTf)3, 4 Å MS, toluen, 25 °C, 30 min, potem 6b 18 h. (b) 20 mol % Pd(PPh3)4, Et3N, CH3CN, 80 °C, 18 h.

29 Proponowany mechanizm [1] na przykładzie reakcji katalizowanej MgI2 zamiast Yb(OTf)3.
Alternatywy [2]: reakcja uzgodniona z udziałem wiązania s cyklopropanu otwarcie pierścienia aktywowanego cyklopropanu do związku dipolarnego i reakcja SN1 z nitronem [1] Ganton, M. D.; Kerr, M. A. J. Org. Chem., 2004, 69 (24), [2] Young, I. S.; Kerr, M. A.; Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3023.

30

31 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
No Lewis acid ligand time (d) Yield (%)b ee (%)c 1 Yb(OTf)3 4a 3 50 28 2 4b 6 90 10 4c 76 02 4 4d 87 18 5 Cu(OTf)2 4e 7 - 4f 47 37 MgI2 75 34 8 Ni(ClO4)2 4g 96 89 9d 51 10e 88 b Isolated yield. c Determined by chiral HPLC. d No MS 4 Å. e THF as a solvent with MS. Wpływ katalizatora i warunków Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (16),

32 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
 wpływ podstawnika estrowego No. R R1 product time (d) yield (%)a ee (%)b 1 1a 2a 3a 2 96 89 1b 3b 99 92 3 1c 3c <5 - 4 2b 3d 97 91 5 3e 94 6 3f 39 95 7c 8d a Isolated yield. b Determined by chiral HPLC or chiral GC. c With 20 mol % catalyst. d With 10 mol % catalyst. Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (16),

33 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
 wpływ podstawnika nitronu No. R1 R2 nitrone product Yield (%)a ee (%)b 1 Me Ph 2a 3b 99 92 2 4-BrPh 2c 3g 95 3 2b 3e 94 4 Bn 2d 3h 93 5 4-MeO-Ph 2e 3i 90 6 cinnamyl 2f 3j 71 7 2-furyl 2g 3k 79 Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (16),

34 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
 wpływ podstawienia c-PrH No. Podstaw- nik R1 R2 Pro- dukt Yield (%)b trans/ cisc ee trans (cis)d 1 1d Me H 3l 99 0.8/1 96 (90) 2 1e Ph 3m 1.4/1 95 (90) 3e 3n 4f 84 0/100 - 5 1f 3o 73 96 6 1g -(CH2)5- 3p 54 b Isolated yield. c Ratio determined by NMR. d Determined by chiral HPLC. e Nitrone 2a was used. f Racemic reaction using achiral Yb(OTf)3 as catalyst and nitrone 2a, without MS (ref 3a). Reaktywność względem 2a: 1e,f > 1d > 1a [3a] Young, I. S.; Kerr, M. A.; Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3023. Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (16),

35 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
 sugerowany mechanizm (regioselektywny) atak SN2 atomu tlenu nitronu na bardziej podstawiony atom z poźniejszym atakiem jonu malonianowego na powstały kation iminiowy [1] Alternatywy [2]: reakcja uzgodniona z udziałem wiązania s cyklopropanu otwarcie pierścienia aktywowanego cyklopropanu do związku dipolarnego i reakcja SN1 z nitronem Podstawienie pierścienia cyklopro- panu zwiększa reaktywność (stabi- lizowanie dodatniej części dipola) Racemiczny 1e stał się optycznie czynny (ee = 39%) po kontakcie z kompleksem Ni(ClO4)2-4g Racemiczny produkt 3a nie stał się optycznie czynny po kontakcie z kompleksem Ni(ClO4)2-4g (nieodwracalna reakcja nitronu z dipolem kontrolowana kinetycznie) [1] Ganton, M. D.; Kerr, M. A. J. Org. Chem., 2004, 69 (24), [2] Young, I. S.; Kerr, M. A.; Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3023. Sibi, M. P.; Ma, Z.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (16),

36 Synteza enancjoselektywna z użyciem kompleksu Ni(II)
 sugerowany mechanizm cd. (niestereospecyficznie) (stereospecyficznie zamknięcie pierścienia)

37 Dziękuję za uwagę. http://www.chemia.uj.edu.pl/~trzewik
Treść seminarium znajduje się na naszej stronie www:

38 Jodek samaru(II) SmI2 przenośnik elektronu
Jodek samaru(II) SmI2; Mmol = 404,17; , Cena: 317,85 zł / 1 g (Sigma-Aldrich) 99,9 %, bezwodny lub 234,39 zł / 100 ml 0,1 M r-u w THF lub 819,00 zł / 800 ml. Otrzymywanie: Wrażliwy na tlen, ale odporny na wilgoć. Samar Sm; Mmol = 150,36; , cena: 419,25 zł / 10 g (Sigma-Aldrich), 99 %, proszek -40 mesh. 317,85ee SmI2 promotes the cyanofluorination of aldehydes providing cyanofluorhydrins in good to excellent yield at room temperature in THF/HMPA.[2] [1] Imamoto, I.; Ono, M. Chem. Letters, 1987, 501. [2] Asanoa, Y.; Suzuki, S.; Aoyama, T.; Shimizua, K.; Kajitania, M.;Yokoyama, Y. Synthesis, 1309, (2007)

39 Jodek samaru(II) SmI2 Reakcje przebiegają zwykle z wysoką chemoselektywnością i stereoselektywnością [1] Wpływ rozpuszczalnika na reakcje jest znaczący i ciągle nie do końca zrozumiały związki z zasadowymi atomami tlenu lub azotu (np. THF, HMPA) zwiększają znacząco moc redukcyjną SmI2 MeOH lub t-BuOH są często dodawane jako źródło protonów (albo, być może, są koordynowane przez SmI2) dodatek soli, np. FeCl3 może znacząco zwiększać prędkość reakcji 317,85ee [1] Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,

40 Jodek samaru(II) SmI2 Reakcje:
SmI2 w stechiometrycznych (2 equiv.) ilościach: redukuje: - sulfotlenki do siarczków dialkilowych - epoksydy do alkenów (w t-BuOH z nadmiarem SmI2 praktycznie ilościowo i bez przegrupowania) - aldehydy są redukowane selektywnie względem ketonów - tozylany i halogenki alkilowe do alkenów (z halogenków allilowych i benzylowych otrzymuje się produkty sprzęgania) - roztwór SmI2 w THF przekształca mieszaninę ketonów i halogenków alkilowych w alkohole III° 317,85ee [1] Girard, P.; Namy, J. L.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102,

41 Jodek samaru(II) SmI2 Tworzenie wiązań C-C Reakcje typu Barbiera
Reakcja Reformatskiego (również średnie i duże pierścienie) 317,85ee Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,

42 Jodek samaru(II) SmI2 Tworzenie wiązań C-C
rodnikowa cyklizacja alkenów / alkinów reduktywne sprzęganie alkenów ze związkami karbonylowymi. 317,85ee Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,

43 Jodek samaru(II) SmI2 Tworzenie wiązań C-C
sprzęganie typu pinakolinowego 317,85ee Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,

44 Zastosowanie w syntezie związków naturalnych
Jodek samaru(II) SmI2 Zastosowanie w syntezie związków naturalnych Reakcja Reformatskiego z Paeonia albiflora Pall. (Piwonii chińskiej) Działa przeciwbólowo, antymoczopędnie, przeciwzapalnie, przeciwdrgawkowo, wazopresyjnie. reakcja typu Barbiera Struktura ustalona przez Lavoslava Ružičkę 317,85ee Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,

45 Zastosowanie w syntezie związków naturalnych
Jodek samaru(II) SmI2 Zastosowanie w syntezie związków naturalnych rodnikowa cyklizacja alkenów / alkinów 317,85ee Samarium(II)-Iodide-Mediated Cyclizations in Natural Product Synthesis, David J. Edmonds, Derek Johnston, and David J. Procter* Chem. Rev. 2004, 104,