Fluorescencja Prof. Daniel T. Gryko

Slides:



Advertisements
Podobne prezentacje
Fluorescencja Prof. Daniel T. Gryko
Advertisements

Luminescencja c.d. Prof. Daniel T. Gryko
 [nm] 800 Podczerwień.
 [nm] 800 Podczerwień.
Równowaga chemiczna - odwracalność reakcji chemicznych
EFEKT FOTOELEKTRYCZNY ZEWNĘTRZNY I WEWNĘTRZNY KRZYSZTOF DŁUGOSZ KRAKÓW,
Szulbe ®. 1.Rys historyczny a)1806 r. - J. Berzelius wprowadził nazwę „związki organiczne” dla wszystkich substancji występujących w organizmach roślinnych.
Zasada zachowania energii
Nieodwracalny proces powodujący zmiany właściwości białek, polega na zniszczeniu wewnętrznej struktury białek. Denaturację białka spowodować mogą: podwyższona.
Zajęcia 1-3 Układ okresowy pierwiastków. Co to i po co? Pojęcie masy atomowej, masy cząsteczkowej, masy molowej Proste obliczenia stechiometryczne. Wydajność.
Zakaz Pauliego Dwa elektrony mogą zajmować ten sam orbital tylko wówczas, gdy ich spiny są przeciwne tj. zorientowane w przeciwnych kierunkach.
Składniki odżywcze i ich rola w organizmie Białka, cukry i tłuszcze
Fizyka współczesna: Temat 8: Metody pomiaru temperatury Anna Jonderko Wydział Górnictwa i Geoinżynierii Kierunek Górnictwo i Geologia Rok I - studia magisterskie.
Spektroskopia Ramana dr Monika Kalinowska. Sir Chandrasekhara Venkata Raman ( ), profesor Uniwersytetu w Kalkucie, uzyskał nagrodę Nobla w 1930.
Dlaczego boimy się promieniotwórczości?
LASER Light Amplification by Stymulated Emision of Radiation wzmocnienie światła przez wymuszoną emisję światła.
Dyfrakcja elektronów Agnieszka Wcisło Gr. III Kierunek Zarządzanie i Inżynieria Produkcji Wydział Górnictwa i Geoinżynierii Katedra Ekonomiki i Zarządzania.
Podstawowe pojęcia termodynamiki chemicznej -Układ i otoczenie, składniki otoczenia -Podział układów, fazy układu, parametry stanu układu, funkcja stanu,
Wyższe kwasy karboksylowe i mydła
WARZYWA SMACZNE I ZDROWE.  Pomaga wyostrzyć wzrok, w krótkim czasie poprawia koloryt cery, reguluje prace żołądka.  Zawiera witaminy A, B1, B2, PP i.
Ciepło właściwe - przypomnienie H = U + pV - entalpia.
Woda to jeden z najważniejszych składników pokarmowych potrzebnych do życia. Woda w organizmach roślinnych i zwierzęcych stanowi średnio 80% ciężaru.
Woda Cud natury.
2.27 Anabolizm i katabolizm
ENERGIA to podstawowa wielkość fizyczna, opisująca zdolność danego ciała do wykonania jakiejś pracy, ruchu.fizyczna Energię w równaniach fizycznych zapisuje.
Przygotowały: Laura Andrzejczak oraz Marta Petelenz- Łukasiewicz z klasy 2”D”
Radosław Stefańczyk 3 FA. Fotony mogą oddziaływać z atomami na drodze czterech różnych procesów. Są to: zjawisko fotoelektryczne, efekt tworzenie par,
Fizyczne metody określania ilości pierwiastków i związków chemicznych. Łukasz Ważny.
Zjawisko fotoelektryczne zewnętrzne i wewnętrzne
Analiza spektralna. Laser i jego zastosowanie.
Reakcje addycji elektrofilowej - addycja wodoru, - addycja halogenów - reguła Markownikowa - addycja halogenowodorów - addycja wody - katalityczne utlenianie.
Moment dipolowy -moment dipolowy wiązania,
Teoria masowej obsługi Michał Suchanek Katedra Ekonomiki i Funkcjonowania Przedsiębiorstw Transportowych.
Magdalena Ocińska Jessica Nowicki Otalora IIA
Tlenki, nadtlenki, ponadtlenki
Własności elektryczne materii
Wpływ wiązania chemicznego na właściwości substancji -Związki o wiązaniach kowalencyjnych, -Związki jonowe (kryształy jonowe), -Kryształy o wiązaniach.
M ETODY POMIARU TEMPERATURY Karolina Ragaman grupa 2 Zarządzanie i Inżynieria Produkcji.
Ciepło właściwe - przypomnienie
Energia słoneczna i ogniwa paliwowe Patryk Iwan ZiIP I mgr Gr III.
To komplementarna w stosunku do NMR i IR metoda analizy związków organicznych. SPEKTROMETRIA MASOWA ( MS ) (J.J. Thompson – 1911r. )
SPEKTROSKOPIA NIR ZASTOSOWANIA PRAKTYCZNE. Studnia potencjału dla cząsteczki -nadtony.
Zastosowanie cyklodekstryn w różnych dziedzinach przemysłu
SPEKTROSKOPIA MAGNETYCZNEGO REZONANSU JĄDROWEGO (NMR)
WPŁYW ZANIECZYSZCZENIA ŚWIATŁEM
Roztwory buforowe / mieszaniny buforowe / bufory
Największe i najmniejsze (cz. I)
Metody teledetekcyjne w badaniach atmosfery
Materiały magnetooptyczne c.d.
SPEKTROSKOPIA W PODCZERWIENI
Jak oddychamy?.
Reakcje związków organicznych – sacharydy (cukry - węglowodany)
Badania w układach modelowych
Elektryczne źródła świata
Zakresy promieniowania Światło widzialne
Barwniki bliskiej podczerwieni (NIR) i ESIPT Daniel T. Gryko
Luminescencja c.d. Prof. Daniel T. Gryko
Instytut Chemii Organicznej PAN
Podsumowanie W7 nowoczesne elementy opt. (soczewki gradientowe, cieczowe, optyka adaptacyjna...) Interferencja: założenia – monochromatyczność, stałość.
Podsumowanie W3  E x (gdy  > 0, lub n+i, gdy  <0 )
ZAKŁAD BIOLOGII KOMÓRKI
Streszczenie W7: wpływ jądra na widma atomowe:
Ruch masy w układach ożywionych. Dyfuzyjny transport masy
Prawa ruchu ośrodków ciągłych c. d.
W jaki sposób mogą łączyć się atomy?
Naturalne źródła węglowodorów
Zapis prezentacji:

Fluorescencja Prof. Daniel T. Gryko Chemia koloru cz.5 Fluorescencja Prof. Daniel T. Gryko

Plan wykładu Podstawy zjawiska fluorescencji Zależność fluorescencji od struktury Zastosowania fluorescencji

Podstawy zjawiska Luminescencja Emisja fotonów (w zakresie ultrafioletu, widzialnym i podczerwonym) z elektronowych stanów wzbudzonych. Elektroluminescencja Pod wpływem prądu elektrycznego Chemiluminescencja Pod wpływem reakcji chem. Fotoluminescencja Pod wpływem światła

Podstawy zjawiska FotoLuminescencja Fluorescencja Fosforescencja Ze stanów singletowych Fosforescencja Ze stanów trypletowych Fluorescencja opóźniona Termiczna (T1 → S1, mała różnica energii, czas życia T1 długi) Zderzenia T1 + T1 energia na powrót do S1

Diagram Jabłońskiego

Co się może stać? hv Fluorescencja opóźniona fosforescencja ISC Zmiany konformacyjne IC hv Cząsteczka wzbudzona Transfer elektronu Przekształcenia fotochemiczne Ekscymery i ekscypleksy Transfer energii

Czasy procesów fotofizycznych Absorpcja 10-15 s Relaksacja oscylacyjna 10-12 - 10-10 s Czas życia stanu S1 10-10 - 10-17 s Przejście międzysystemowe 10-10 - 10-8 s Wewnętrzna konwersja 10-11 - 10-9 s Czas życia stanu T1 10-6 - 1 s

Jak powstaje widmo fluorescencyjne?

Dlaczego jest przesunięte batochromowo?

Pasma 0-0 i reguła Kashy Reguła Kashy Stan S1 z geometrią S0 Stan S1 z geometrią S1 Stan S0 z geometrią S1 Stan S0 z geometrią S0 Reguła Kashy Obserwowana luminescencja niemal wyłącznie pochodzi z najniższego stanu wzbudzonego o danej multipletowości.

Podstawowe pojęcia Widmo Wydajność kwantowa Czas życia fluorescencji Maksimum emisji λem Szerokość sygnałów Ilość sygnałów Wydajność kwantowa Φ = fotony wyemitowane/fotony zaabsorbowane Czas życia fluorescencji Opóźnienie pomiędzy absorpcją a emisją

Przesunięcie Stokesa Różnica energii pomiędzy sygnałem absorpcji o najniższej energii a sygnałem emisji o najwyższej energii (wyrażona w częstościach) Stokes Shift is 25 nm Fluoresceina 495 nm 520 nm Intensywność fluorescencji Dlugość fali

Preferowane właściwości związków fluorescencyjnych Duża molowa absorbancja w rejonie wzbudzenia Wysoka wydajność kwantowa Fotostabilność Długi czas życia w stanie wzbudzonym Duże przesunięcie Stokesa

Struktura a fluorescencja Efekt ciężkiego atomu NH2, OH etc. SO3H Zmiana przejścia o najniższej energii z π →π* na n→π* powoduje zmianę preferowanego procesu na ISC. Zwiazki karbonylowe

Struktura a fluorescencja n→π* ma nizszą energię niż π →π* ale gdy są wiązania wodorowe może to ulec odwróceniu. Tak więc Φ wzrasta ze wzrostem H-donorowości rozpuszczalnika.

Struktura a fluorescencja Φ = 0.54 Φ = 0.91 Usztywnienie cząsteczki zmniejsza możliwości przejść bezpromienistych a tym samym prowadzi do wyższej wydajności kwantowej fluorescencji.

Inwersja energii – polarność rozpuszczalnika

Fotoindukowane wewnątrzcząsteczkowe przeniesienie ładunku Zmiana momentu dipolowego (duża dla układów Donor-Akceptor) Lokalny stan wzbudzony (LE) nie jest w równowadze z cząsteczkami polarnego rozpuszczalnika Wewnątrzcząsteczkowy stan z przeniesieniem ładunku (Intramolecular charge transfer state -ICT) Jeżeli zachodzi obrót części cząsteczki to TICT

Fotoindukowane wewnątrzcząsteczkowe przeniesienie ładunku

Zastosowania Sensory Wizualizacja związków biologicznie czynnych w komórkach Mikroskopia fluorescencyjna Polarność rozpuszczalnika Pomiary gęstości cieczy

Informacje Dziedzina Informacje Polimery Dynamika, rozdział faz, dyfuzja Roztwory surfaktantów Krytyczne stęż. micelli, przemiany fazowe, surfactant aggregation numbers Membrany biologiczne Oddział. białko-lipidy, potencjał m., lokalizacja białek, efekty dodatków Białka Denaturacja, dynamika, przemiany konformacyjne Kwasy nukleinowe Dynamika, str. helikalna, deformacje (też fotofizyczne), dostępność Żyjące komórki Wizualizacja membran, DNA, RNA, aktywność enzymów, H+, Na+, K+, oddział komórka-wirus, endocytoza Fluoroimmunochemia Fluoroinmmunoessays

Podział sensorów

Co badamy? Sensory pH Aniony Cząst. obojętne Kationy

Sensory pH Chemia i biochemia analityczna Biologia komórki Medycyna Rozkład pH w komórce (mikroskopia fluorescencyjna)

Typy sensorów pH Fotoindukowany transfer H+ Transfer elektronu Hydroksykumaryny, piranina Fluoresceina, benzoksazyny FL-CH2-NR2 Widmo fl. nie zmienia się. Widmo wzbudzenia zmienia się. Gdy pH rośnie, fluorescencja HX maleje a fl. X- rośnie. Po sprotonowaniu intensywność fluorescencji rośnie.

Struktury sensorów pH

Zmiany emisji fluoresceiny

Sensory pH oparte na eT (typ C)

Sensory kationów Chemia, biologia, biochemia kliniczna, zanieczyszczenia środowiska Selektywność!!! Różne kompleksy, różne stechiometrie Fotoindukowany transfer elektronu Fotoindukowane rozdzielenie ładunku

Sensory kationów – fotoindukowany eT transfer elektronu Tworzenie ekscymerów Dodatkowy transfer energii transfer energii

Excimers and exciplex Excited dimer – tworzą się gdy przez zderzenie cząsteczki wzbudzonej z cząsteczką niewzbudzoną 1M* + 1M 1(MM)* Excited complex - tworzą się gdy przez zderzenie cząsteczki wzbudzonej z inną cząsteczką niewzbudzoną 1D* + 1A 1(DA)*

Kationy – fotoindukowany rozdział ładunku