Pobierz prezentację
Pobieranie prezentacji. Proszę czekać
1
CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 6
2
Dehydratacja alkoholi
1° 3° 2°
3
Dehydratacja alkoholi
1. Ogrzewanie alkoholu z kwasem siarkowym lub fosforowym 2. Przepuszczanie par alkoholu przez złoże tlenku glinu (Al2O3) – kwas Lewisa – kataliza heterogeniczna
4
Dehydratacja alkoholi
Produkt główny
5
Dehydratacja alkoholi
Produkt główny
6
Dehydratacja alkoholi - mechanizm
7
Dehydratacja alkoholi
Reaktywność alkoholi w reakcji dehydratacji 1° 3° 2° < Łatwość tworzenia się karbokationów 1° 3° 2° <
8
Dehydratacja alkoholi – powstawanie izomerycznych alkenów
9
Dehydratacja alkoholi – powstawanie izomerycznych alkenów
1° 2°
10
ZADANIE DOMOWE Jaki produkt otrzymamy w wyniku dehydratacji alkoholu neopentylowego? Napisz odpowiednie równanie reakcji. Narysuj mechanizm reakcji.
11
Dehydratacja alkoholi
1. Reakcja dehydratacji alkoholi zachodzi zgodnie z kinetyką pierwszego rzędu 2. Pierwszy etap reakcji – tworzenie karbokationu – zachodzi analogicznie jak dla reakcji typu SN1 Etap ten limituje szybkość reakcji 3. Istnieje analogiczna zależność pomiędzy reaktywnością a budową substratu jak w reakcji SN1 4. Jeżeli spełnione są warunki strukturalne to reakcja dehydratacji alkoholi zachodzi z przegrupowaniem
12
Dehydratacja alkoholi
Eliminacja jednocząsteczkowa
13
Dehydrohalogenacja SN1 E1
14
Dehydrohalogenacja SN1 E1 SN1 E1 etap wspólny dla obu reakcji
działanie nukleofila E1 działanie zasady
15
Dehydrohalogenacja
16
Dehydrohalogenacja H H H H H C C C C C l H H H H O H Stan przejściowy
17
Dehydrohalogenacja E2 Eliminacja dwucząsteczkowa
18
Dehydrohalogenacja - orientacja
81% 19% 80% 20% 71% 29%
19
Dehydrohalogenacja - orientacja
= Łatwość tworzenia się alkenów Trwałość alkenów < < < W PROCESIE DEHYDROHALOGENACJI ŁATWIEJ TWORZĄ SIĘ TRWALSZE ALKENY
20
Dehydrohalogenacja - orientacja
80% 20%
21
Dehydrohalogenacja - orientacja
Jeżeli w reakcji eliminacji tworzy się w przewadze bardziej trwały alken to mówimy, że reakcja zachodzi zgodnie z regułą Zajcewa.
22
Dehydrohalogenacja - orientacja
X 1-heksen 2-heksen I 19% 81% Br 28% 72% Cl 33% 67% F 70% 30%
23
Dehydrohalogenacja - orientacja
karbokationoidowy karboanionoidowy I Br Cl F Średnia entalpia wiązań C-X [kJ/mol] 238 276 338 484 Entalpia dysocjacji wiązań w halogenometanach CH3-X [kJ/mol] w temperaturze 298 K 237 293 352 - Dane w tabeli za: P.W. Atkins, Chemia fizyczna, Wydawnictwo Naukowe PWN W-wa 2001
24
Dehydrohalogenacja - orientacja
Jeżeli w reakcji eliminacji tworzy się w przewadze mniej trwały alken to mówimy, że reakcja zachodzi zgodnie z regułą Hofmanna. August Wilhelm von Hofmann ur. 8 kwietnia 1818 zm. 5 maja 1892
25
Eliminacja 96% 4% 86% orientacja zgodna z regułą Hofmanna
26
ZADANIE DOMOWE Dlaczego w wyniku ogrzewania w etanolu jodku dimetylo-tert-pentylosulfoniowego otrzymuje się 2-metylo-2-buten jako produkt główny (86%)?
27
Eliminacja – stereochemia reakcji
(1R,2R) (1S,2S) (1R,2S) (1S,2R)
28
Eliminacja – stereochemia reakcji
(1R,2R) (1S,2S) (Z)-1,2-difenylopropen (1R,2S) (1S,2R) (E)-1,2-difenylopropen
29
Eliminacja – stereochemia reakcji
(1R,2R) (Z)-1,2-difenylopropen
30
Eliminacja – stereochemia reakcji
(1S,2S) (Z)-1,2-difenylopropen
31
Eliminacja – stereochemia reakcji
(1R,2S) (E)-1,2-difenylopropen
32
Eliminacja – stereochemia reakcji
Konformacja antyperiplanarna Dwucząsteczkowa eliminacja halogenków alkilów jest najczęściej eliminacją typu anti
33
Eliminacja – stereochemia reakcji
chlorek neomentylu 75% 25% Eliminacja zgodna z regułą Zajcewa
34
Eliminacja – stereochemia reakcji
chlorek mentylu Następuje zmiana konformacji cząsteczki Tworzy się mniej rozgałęziony alken Reakcja zachodzi niezgodnie z regułą Zajcewa Atom chloru ma sąsiadujący atom wodoru w pozycji aksjalnej Podstawniki zajmują pozycje ekwatorialne Podstawniki zajmują pozycje aksjalne Nie jest możliwa eliminacja anti
35
Eliminacja Reakcja zachodzi 100*szybciej 2-chloronorbornen
36
Eliminacja Reaguje 50*szybciej Kwas 2-chlorofumarowy
Kwas 2-chloromaleinowy
37
Eliminacja Reguła Bredta
38
K O N I E C
Podobne prezentacje
© 2024 SlidePlayer.pl Inc.
All rights reserved.