średnia masa cząsteczkowa: liczbowa wagowa polidyspersja

Prezentacja na temat: "średnia masa cząsteczkowa: liczbowa wagowa polidyspersja"— Zapis prezentacji:

1 Opis polimerów (niejednorodność masy cząsteczkowej, stopnia polimeryzacji)
średnia masa cząsteczkowa: liczbowa wagowa polidyspersja graniczna liczba lepkościowa średnia lepkościowa m.cz. równanie Marka-Houwinka

2 Mechanizm rozdziału chromatograficznego

3 Techniki chromatografii cieczowej (LC)
kolumnowa planarna (TLC, PC) fluidalna (SFC) wysokosprawna (HPLC) adsorpcyjna (LAC) krytyczna (LCCC) wykluczania przestrzennego, żelowa (SEC, GPC) odwrotna, inwersyjna (ISEC)

4 Chromatograf cieczowy (HPLC, SEC)

5 Detektory w chromatografii polimerów
RID refraktometr różnicowy, najbardziej uniwersalny, mała czułość, UV-VIS spektrofotometr, dość uniwersalny, dobra czułość, szeroki zakres liniowości, możliwość pracy przy różnej długości fali DVD wiskozymetr różnicowy pomiar lepkości (granicznej liczby lepkościowej) RALLS detektory rozpraszania światła LALLS sygnał zależy od masy cząsteczkowej MALLS możliwość bezwzględnego pomiaru

6 Mechanizm rozdziału w SEC

7 Kalibracja w SEC Z.Grubisic, P.Rempp, H.Benoit, J. Polym. Sci. B, Polym. Lett., 5 (1967), 753

8 Celuloza i pochodne celuloza R = H triazotan celulozy R = NO2
tri(fenylokarbaminian) celulozy R =

9 Analiza SEC celulozy w papierze
papier siarczynowy papier na bazie celulozy z bawełny 1903r. Franciska Sundholm, Maria Tahvanainen, Journal of Chromatography A, 1008 (2003) 129–134

10 Analiza nitrocelulozy w mieszaninach

11 Przykładowe plastyfikatory polimerów
ftalan dibutylu trioctan gliceryny (triacetin) fosforan tributylu kamfora węglan propylenu

12 Analiza mieszanin wieloskładnikowych

13 Degradacja termiczna celulozy
A.M. Emsley, M. Ali, R.J. Heywood, Polymer, 41 (2000) 8513–8521

14 Degradacja nitrocelulozy
Mielenie w zawiesinie wodnej Gotowanie w autoklawie w 132°C

15 Zmiana rejestrowanej Mn podczas rozpuszczania NC

16 Analiza nitrocelulozy z detekcją RI/UV

17 Analiza celulozy z detekcją RI/LS
B.Wittgren. B.Porsch, Carbohydrate Polymers, 49 (2002), 457

18 Analiza oligomerów S.V.Greene, V.J.Gatto, Journal of Chromatography A,
841 (1999), 45

19 Fazy stacjonarne w "klasycznej" HPLC
niemodyfikowana modyfikowana

20 Chromatografia polimerów
Chromatografia wykluczania przestrzennego (SEC): brak oddziaływań z fazą stacjonarną, decyduje konfiguracja przestrzenna. Chromatografia adsorpcyjna (LAC): decydują oddziaływania z fazą stacjonarną. Chromatografia w warunkach krytycznych (LCCC): kompensacja efektów sterycznych i oddziaływań z fazą stacjonarną.

21 Funkcyjność poli(azydku glicydylu)

22 Odwrotna SEC dla żeli P.DePhillips, A.M.Lenhoff,
Journal of Chromatography A, 883 (2000), 39

23 Odwrotna SEC dla celulozy włóknistej
włókno objętość porów powierzchnia właściwa średni rozmiar porów (ml/g) (m2/g) (nm) CLY / / /30 CLY / / /31 CLY / / /28 mCMD 0.49/ / /26 A. Kongdee, T. Bechtold, E. Burtscher, M. Scheinecker, Carbohydrate Polymers, 57 (2004) 39–44

24 Podsumowanie: perspektywy badań
oznaczanie masy cząsteczkowej (także w mieszaninach) oznaczanie zawartości polimeru w mieszaninach oznaczanie składników małocząsteczkowych badanie procesów degradacji (depolimeryzacji) oznaczanie oligomerów oznaczanie funkcyjności polimerów badanie porowatości struktur nadcząsteczkowych