Dr hab. Przemysław Szczeciński Zakład Chemii Organicznej, pok. 232

Prezentacja na temat: "Dr hab. Przemysław Szczeciński Zakład Chemii Organicznej, pok. 232"— Zapis prezentacji:

1 Dr hab. Przemysław Szczeciński Zakład Chemii Organicznej, pok. 232
Literatura: W. Zieliński, A. Rajca, Metody spektroskopowe i ich zastosowanie do identyfikacji związków organicznych. WNT. R. M. Silverstein, F. X. Webster, D. J. Kiemle, Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych. PWN

2 © University of Notre Dame, 1998-2015 Notre Dame Chemistry
                           © University of Notre Dame, Notre Dame Chemistry Prof. Smith's Research NMR Facility MS Facility Welcome About this site Do the Problems EASY MODERATE DIFFICULT 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64

3 ABSORPCJA PROMIENIOWANIA ELEKTROMAGNETYCZNEGO
CHROMOFOR I Transmitancja T = I/Io Absorbancja A = lg(Io/I) = e*l * c e = molowy współczynnik ekstynkcji l = grubość warstwy [cm] c = stężenie molowe [mol/dm3]

4 POZIOMY ENERGETYCZNE CZĄSTECZKI
l. o s c . r o t . E 3 2 1 2 2 1 1 2 1 1 3 2 1 2 2 1 1 3 2 1 r o t . r o t . - o s c . r o t . - o s c . - e l. 14,3-2,5 mm cm-1 l > . 5 m m 8 - 2 n m

5 nosc 1 f M M 2 p c M + M OSCYLATOR HARMONICZNY f = A x B A B M M
(MCxMC)/(MC+MC)=144/24=6 (MCxMH)/(MC+MH)=12/13=0,92

6 d 1470 cm-1 nasym 2920 cm-1 w 1350-1180 nsym 2850 cm-1 t 1300 cm-1
TYPY DRGAŃ GRUPY CH2 + + nożycowe d cm-1 wachlarzowe w nasym 2920 cm-1 rozciągające deformacyjne w płaszczyźnie deformacyjne poza płaszczyzną _ + skręcające t 1300 cm-1 nsym 2850 cm-1 wahadłowe r 720 cm-1

7 układu π-elektronowego
DRGANIA DEFORMACYJNE H gC-H poza płaszczyznę układu π-elektronowego szkieletowe

8 SPOSOBY PRZYGOTOWANIA PRÓBKI
DO POMIARU WIDM IR Ciała stałe: Ciecze: Roztwór -roztwór pastylka z KBr -film zawiesina w oleju parafinowym NaCl KCl KBr CaF2

9 IDEA POMIARU WIDMA IR I pryzmat próbka detektory rozpuszczalnik I

10 WIDMO IR OKTAN-2-ONU

11 NAJWAŻNIEJSZE ZAKRESY W WIDMIE IR
- O H N H C H X=Y finger print out-of-plane C Y C =O 3650 2700 2300 2100 1800 1600 1430 1000 650 cm -1 1680 finger print – odcisk palca out-of-plane – zakres drgań zginających wiązanie H-Csp2 polegających na ruchu atomu wodoru w kierunku prostopadłym do płaszczyzny utworzonej przez wiązania  atomu Csp2

12 WĘGLOWODORY NASYCONE 3000 1500 n n d d r CH 2962 2872 1450 1375 CH
sym as sym s CH 2962 2872 1450 1375 wahadłowe 3 CH 2926 2853 d 1465 (CH ) 720 2 2 sym n>5 Gr. izopropylowa 1380 1370

13 ALKENY ALKINY n n g 3000 1500 700 poza płaszczyznę 3100 cis - 730-665
=C-H C=C C-H 3000 1500 700 poza płaszczyznę 3100 cis - tri - nie ma dla sym. gem - podstawionych; mono - słabsze dla trans trans - ALKINY n n C-H CC 700 3000 2000 ostre Deformacyjne C-H

14 ARENY n 3000 2000 1500 700 g 3100 2000-1600 nadtony i pasma
= C-H 3000 2000 1500 700 g 3100 nadtony i pasma kombinacyjne drgań poza płaszczyznę; kształt charakterystyczny dla typu podstawienia cztery pasma szkieletowe o zmiennym natężeniu 1600, 1580, 1500, 1450 mono - 750; 700 1,2 - 750 1,3 - 780; 690 1,4 - 815

15 WĘGLOWODORY

16 PASMA „POZA PŁASZCZYZNĘ” DLA RÓŻNEGO TYPU PODSTAWIENIA PIERŚCIENIA AROMATYCZNEGO

17 ALKOHOLE, FENOLE n 3000 1000 1260-1000 3600 monomer 3650 „polimer”
3300 „polimer” 3500 wewnątrzcząsteczkowe wiązanie wodorowe; raczej ostre, niezależne od stężenia np. salicylany R - O ... H C-O

18 WPŁYW STĘŻENIA NA PASMO nOH

19 AMINY 3000 1500 n n as sym I-RZĘDOWE 3500 3400 nożycowe NH wachlarzowe 2 NH szerokie 2 (dla próbek ciekłych) II-RZĘDOWE ok. 1515 deformacyjne N-H arom. alifatyczne - b. słabe n C-N alifatyczne położenie zależy od rzędowości aminy; aromatyczne rząd częstość

20 AMINY (C4H9)2NH

21 POŁOŻENIE PASMA nC=O W WIDMACH IR ZWIĄZKÓW KARBONYLOWYCH
2 1719 1768 1749 1694 1662 O O O O O M e C M e C M e C M e C M e C Cl O H H 1714 monomer N H N H M e 1807 1760 monomer 1731 2 1688 monomer 1850 1800 1750 1700 1650 cm -1

22 AMIDY I - RZĘDOWE I-PASMO II-PASMO n n d 3000 1700 n n 3520 3400 1690
N-H n d C =O N-H 3000 1700 n n as sym 3520 3400 1690 1650 roztwór c. stałe II-RZĘDOWE 3000 1700 roztwór 1680 1640 roztwór c. stałe c. stałe anilidy 1700 1680 III-RZĘDOWE 3000 1700 jedno pasmo niezależne od stanu skupienia brak

23 KETONY ALDEHYDY 1700 1715 1706 1680 w alkoholu n n 3000 1700 1768 1730
C H C C H C H C C H 3 2 5 3 2 5 P h - C H =C H - C H O O O w alkoholu ALDEHYDY n n C-H C=O 3000 1700 1768 1730 1690 1666 2900- A l d . s a l i c y l o w y 2800 2700 C = C - C H O C C l 3 C H O A r - C H O C H 3 C H O rezonans Fermiego n między drganiem C-H Benzaldehyd a pierwszą harmoniczną d C-H (ok. 1390)

24 KWASY ESTRY n n 3000 1700 1300-1200 n 3300-2500 1) 2) 3) 4) g 920
C=O C-O 3000 1700 n O-H 1) 2) 3) 4) g 920 O-H 1) monomer 1760 w di- i polimerach; szerokie 2) dimer liczne maksima 1710 3) kw. p-OH-benzoesowy 1680 O H O 4) kw. o-OH-benzoesowy 1665 O H O Kwas masłowy ESTRY 1700 n 1000 C=O n szerokie C-O 1770 AcOPh ArCO R, C=C-CO R 2 2 RCO R 2

25 BEZWODNIKI GRUPA NITROWA 1800 1000 n 1818-1750 - 1050-950 g
C=O dwa pasma - g C-O asym i sym nasycone liniowe cykliczne nienasycone naprężone niecykliczne Bezwodnik propionowy GRUPA NITROWA n n n as N-O sym NO sprzężone i aromatyczne 1550 1370 2 -obniżenie l. falowej o-Nitrotoluen