Pobieranie prezentacji. Proszę czekać

Pobieranie prezentacji. Proszę czekać

CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14. Związki α,β-nienasycone    

Podobne prezentacje


Prezentacja na temat: "CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14. Związki α,β-nienasycone    "— Zapis prezentacji:

1 CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14

2 Związki α,β-nienasycone    

3 Addycja elektrofilowa

4 Związki α,β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm Brak możliwości rezonansu !

5 Związki α,β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm nietrwały Forma enolowa tautomeryzacja

6 Tautomeria Tautomeria keto-enolowa Forma ketonowa Forma enolowa Tautomeria imino-enaminowa Forma enaminowa Forma iminowa

7 ZADANIE DOMOWE POSZUKAJ W LITERATURZE INNYCH TYPÓW TAUTOMERII.

8 Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa

9 Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm

10 Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm Forma ketonowa Forma enolowa

11 Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela   Środowisko zasadowe: Ale nie wszystkie !!!

12 Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela Malonian dietylu Acetylooctan etylu Cyjanooctan etyluCyjanek allilu

13 Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela - mechanizm

14 Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela – przykłady reakcji

15 ZADANIE DOMOWE Narysuj wzory strukturalne produktów poniższych reakcji Keton metylowo winylowy + malonian dietylu  akrylonitryl + cyjanek allilu  Reakcje przebiegają w środowisku zasadowym

16 Związki α,β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera DIENDIENOFILADDUKT CYKLOADDYCJA [4+2] 4 elektrony  2 elektrony 

17 Związki α,β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera

18 Reakcja Dielsa-Aldera - mechanizm Konformacja wymagana do reakcji Dielsa-Aldera Jeżeli związek ma trwałą konformację s-trans nie będzie reagował w reakcji Dielsa-Aldera

19 Reakcja Dielsa-Aldera Związek o trwałej konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera Związek o konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera W wyniku rotacji powstaje związek o konformacji s-cis, dien w reakcji Dielsa-Aldera

20 Reakcja Dielsa-Aldera Reakcja Dielsa-Aldera jest addycją syn

21 Reakcja Dielsa-Aldera PRZYŁĄCZENIE ENDO PRZYŁĄCZENIE EGZO PRZYŁĄCZENIE ENDO ZWYKLE PRZEWAŻA

22 Reakcja Dielsa-Aldera Dien niesymetryczny i dienofil niesymetryczny Główny produkt reakcji

23 Reakcja Dielsa-Aldera Wpływ podstawników na reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienie przyspieszają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dienie spowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienofilu spowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dienofilu przyspieszają reakcję Dielsa-Aldera

24 ZADANIE DOMOWE Z JAKICH SUBSTRATÓW MOŻNA OTRZYMAĆ, W REAKCJI DIELSA-ALDERA, NASTĘPUJĄCE ZWIĄZKI?

25 Reakcja Dielsa-Aldera [4+2] Orbitale molekularne w reakcji Dielsa-Aldera 22 11 22 11 44 33 LUMO HOMO LUMO Reakcja termiczna zachodzi pomiędzy orbitalami HOMO i LUMO stanów podstawowych LUMO etylenu HOMO 1,3-butadienu etylenu HOMO 1,3-butadienu LUMO

26 Cykloaddycja [2+2] 22 11 22 11 LUMO HOMO LUMO HOMO LUMO Termiczna cykloaddycja [2+2] jest zabroniona ze względu na symetrię HOMO Fotochemiczna cykloaddycja [2+2] jest dozwolona ze względu na symetrię HOMO LUMO stanu podstawowego stanu wzbudzonego

27 Reakcje elektrocykliczne 1,3,5-heksatrien 1,3-cykloheksadien cyklobuten1,3-butadien

28 Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji cis-3,4-dimetylocyklobuten trans-3,4-dimetylocyklobuten (2Z,4E)-2,4-heksadien (2E,4E)-2,4-heksadien

29 Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji 22 11 44 33 obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny powstanie orbital wiążący powstanie orbital antywiążący Reakcja termiczna

30 Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji Reakcja fotochemiczna 22 11 44 33 h powstanie orbital antywiążący obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny powstanie orbital wiążący

31 Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny

32 Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny

33 Reakcje elektrocykliczne Liczba elektronów  ReakcjaObrót 4n4ntermicznakonrotacyjny 4n4nfotochemicznadysrotacyjny 4n+2termicznadysrotacyjny 4n+2fotochemicznakonrotacyjny Reguły Woodwarda-Hoffmanna dla reakcji elektrocyklicznych

34 ZADANIE DOMOWE Jaki produkt powstanie w wyniku elektrocyklizacji termicznej, a jaki w wyniku fotochemicznej z (2E,4Z,6E)-2,4,6-oktatrienu?

35 Reakcje sigmatropowe W PRZYPADKU REAKCJI SIGMATROPOWYCH GRUPA WĘDRUJE WRAZ Z WIĄZANIEM  reakcja sigmatropowa [1,3] reakcja sigmatropowa [1,5]

36 Reakcje sigmatropowe reakcja sigmatropowa [1,3] odnosi się do numeru węgla w produkcie, do którego przyłącza się wędrująca grupa odnosi się do numeru atomu którym grupa jest połączona z łańcuchem w produkcie 1

37 Reakcje sigmatropowe Przegrupowanie Cope’a G Łańcuch Reakcja sigmatropowa [3,3]

38 K O N I E C


Pobierz ppt "CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14. Związki α,β-nienasycone    "

Podobne prezentacje


Reklamy Google